2高分子材料基础.pptVIP

线形高分子：分子链只向两端伸展，不含支化点。 环状高分子：分子链首尾相接成环状。 支化高分子：主链上至少含有一个支化点， 梳形高分子：主链上含三功能支化点，支链为线形分子链。 星形高分子：高分子中只有一个支化点，该支化点上连有多条线形分子链。所带的链常称为“臂”，含“n”条臂称为“n臂”星形高分子。 梯形高分子：为双股高分子，由不间断的环所组成，相邻的环含有两个或以上的共同原子。 网状高分子： 链式聚合反应的特征 （1） 聚合过程一般由多个基元反应组成； （2）各基元反应的反应速率和活化能差别大； （3）单体只能与活性中心反应生成新的活性中心，单体之间不能反应； （4）反应体系始终是由单体、聚合产物和微量引发剂及含活性中心的增长链所组成； （5）聚合产物的分子量一般不随单体转化率而变。（活性聚合除外）。 §2.7 聚合反应的类别 2.8.1特征 （1）反应是通过单体功能基之间的反应逐步进行的； （2）每一步反应的速率和活化能大致相同； （3）反应体系始终由单体和分子量递增的一系列中间产物组成，单体以及任何中间产物两分子间都能发生反应； （4）聚合产物的分子量是逐步增大的（聚合度逐步上升）。 最重要的特征：聚合体系中任何两分子（单体或聚合产物）间都能相互反应生成聚合度更高的聚合产物。 §2.8 逐步聚合反应 §2.8 逐步聚合反应 以双功能基单体A-B聚合为例： 单体转化率、产物聚合度与反应时间关系示意图 §2.8 逐步聚合反应 单体转化率 反应时间 产物聚合度 反应时间 逐步聚合反应具体反应种类很多，概括起来主要有两大类： 缩合聚合（Polycondensation) 和 逐步加成聚合(Polyaddition) (1) 缩聚反应 a. 聚酯反应：二元醇与二元羧酸、二元酯、二元酰氯等反应 n HO-R-OH + n HOOC-R’-COOH H-(ORO-OCR’CO)n-OH + (2n-1) H2O 2.8.2逐步聚合类型 §2.8 逐步聚合反应 （参阅教材P25） 实例：涤纶（PET)的合成 n HOOC-Ph-COOH + n HOCH2CH2OH H-(ORO-OC-Ph-CO)n-OH + (2n-1) H2O b. 聚醚化反应：二元醇与二元醇反应 n HO-R-OH + n HO-R’-OH H-(OR-OR’)n-OH + (2n-1) H2O 实例：聚乙二醇的合成 n HOCH2CH2OH H-(OCH2CH2)n-OH + (n-1) H2O §2.8 逐步聚合反应 c. 聚酰胺反应：二元胺与二元羧酸、二元酯、二元酰氯等反应 n H2N-R-NH2 + n ClOC-R’-COCl H-(HNRNH-OCR’CO)n-Cl + (2n-1) HCl 实 例：尼龙-66的合成 n H2N(CH2)6NH2 + n HOOC(CH2)4COOH H-[HN(CH2)6NH-OC(CH2)4CO)n-OH + (2n-1) H2O §2.8 逐步聚合反应 尼龙（nylon): 脂肪族聚酰胺。 芳香族聚酰胺（aramid, aromatic polyamide): 称芳纶，分子链上酰胺基与芳环相连。 尼龙的具体品种由“尼龙”后所带数字表示，如： 尼龙-6 10 二元胺C原子数 二元酸C原子数 尼龙-6 由w-氨基酸或己内酰胺一种单体合成 §2.8 逐步聚合反应 d. 聚硅氧烷化反应：硅醇之间聚合 n HO-SiR1R2-OH + n HO-SiR1’R2’-OH H-(OSiR1’R2’-OSiR1R2)n-OH + (2n-1) H2O 共同特点：在生成聚合物分子的同时，伴随有小分子化合物的生成，如H2O, HCl, ROH等。 §2.8 逐步聚合反应 (2) 逐步加成聚合 a. 重键加成聚合： 含活泼氢功能基的亲核化合物与含亲电不饱和功能基的亲电化合物之间的聚合。如： n O=C=N-R-N=C=O + n HO-R’-OH 聚氨基甲酸酯，简称聚氨酯 含活泼氢的功能基：-NH2, -NH, -OH, -SH, -SO2H, -COOH, -SiH等 亲电不饱和功能基：主要为连二双键和三键, 如：-C=C=O， -N=C=O，-N=C=S，-C≡C-，-C≡N等 §2.8 逐步聚合反应 （参阅教材P27） 双功能基单体类型： a. 两功能基相同并可相互反应：如二元醇聚合生成聚醚 n HO-R-OH H-(OR)n-OH + (n-1) H2O b. 两功能基相同, 但相互不能反应，聚合反应只能在不同单体间进行：如二元胺和二元羧酸聚合生成聚酰胺 n H2N-R-NH2 + n HOOC-R’-