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[教育]第五章 工业与民用洗涤剂
②降低了表面张力增溶作用:当表面活性剂浓度大于CMC(临界胶束浓度)时,油污整团溶解于表面活性剂水溶液,这就是表面活性剂的增溶作用,是去除油污的重要因素,侧重于溶解。 洗涤剂中离子型表面活性剂由于浓度往往达不到 CMC,增溶作用不是除油污的主要因素,往往依靠乳化作用。 3、抗再沉积作用 洗涤过程是一个可逆过程,一方面污垢洗涤下来,另一方面可再沉积,加入洗涤剂后,它吸附在固体和污垢的表面,可以形成双电层,从而形成稳定的乳液,一方面使分散下来的污垢不易聚积再沉积,另一方面又使污垢与固体之间产生静电排斥,使污垢Wa降低,而更易去除。 民用洗涤剂发展 液体洗涤剂具有易溶解、使用方便、生产能耗低、设备投资少,成本低、节省能源等特点,于20世纪60年代出现在欧美,70年代得到了发展,80~90年代则更为普及,在美国其销量占总洗涤剂销量的50%以上,中国近年来液体洗涤剂也有一定的发展,约占33%左右。洗涤剂朝着节能,节水、功能化、绿色化与清洁生产发展。 绿色洗涤剂 合成洗涤剂我国目前的生产能力超过了300万吨/年。 合成洗涤剂的主要成分是表面活性剂:如十二烷基苯磺酸钠;助洗剂:如三聚磷酸钠,4A沸石,“碳酸钠”硅酸盐“水玻璃等;漂白剂:如过硼酸钠;辅助剂:包括酶;抗再沉积剂;泡沫稳定与调节剂;荧光增白剂;填充料;赋香剂等。 作为基本组分的助剂用量可达50%以上。 环保问题 三聚磷酸钠(STPP)由于与其它洗涤剂成分 具有良好的配伍性“被公认为优良的洗涤剂助剂,但STPP中含有磷”使河流湖泊的水质产生”富营养化“致使藻类植物迅速繁殖”水中缺氧“鱼类死亡”成为环保和渔业领域的一个重大问题。 从1999年1月1日起“我国的太湖流域也禁止销售和使用含磷洗涤剂。 目前“替代STPP作为洗涤剂助剂的材料有4A沸石,碳酸钠,硅酸盐,无定型硅酸钠,层状硅酸盐等。 多种材料,用于替代STPP的助剂主要考察它对钙镁离子的螯合效果“与活性物是否有协同作用”同时还应考虑的一个重要因素是看它会不会造成污染。 四、洗涤剂的评定 洗涤剂的配方及根据配方配好洗涤剂后,其质量好 坏,洗涤能力通过测定去污力来确定。采用人工污布 进行去污试验,把特制的污垢均匀地涂在布样上,制 成人工污布,通过洗涤求出各种洗涤剂的去污力。 污液组成:高度酸化牛脂 1/1000,液体石蜡3/1000, 碳黑0.8/1000, CCl4 995.2/1000 * * 第五章 工业与民用洗涤剂 一、概述 洗涤作用历史悠久,源源流长,以前还没有发明肥皂时,人们往往用草木灰、树上的皂角作洗涤剂除去油污,洗发(含K2CO3 , Na2CO3,)时至今日,皂角等天然洗涤用品仍被用作洗涤剂的原料,但是,洗涤过程是一个很复杂的过程,与前面所讲的表面活性剂的润湿、渗透、增溶、乳化等作用有关。最早用作洗涤剂的是肥皂,它是用油脂和碱皂化而制得。 肥皂是一种良好的洗涤剂,但在酸性溶液中形成不溶性 的脂肪酸,在硬水中与Ca2+、Mg2+形成不溶性的脂肪酸 盐,不但降低了去污性能还污染织物。近几十年来,合 成洗涤剂工业发展迅速,用各种表面活性剂作原料,克 服了肥皂的缺点,可制成片剂,粉剂或洗涤液,便于用 机械搅拌去污的洗涤过程。 1、洗涤过程 可逆过程。可表示为: 被洗物品浸在介质如水中→加入洗涤剂,减低污垢与物 品粘附作用→机械搅拌下,污垢脱离物品→污垢与洗涤 剂结合分散在介质中→漂洗与水一起除去→干净物品。 可逆过程:一方面通过上述作用,可使污垢分散在介质中另一方面,污垢粒子又沉积在物体表面上。衣物洗涤时浸泡时间过长,达不到较好洗涤效果的原因。 2、洗涤剂的洗涤机理 污垢由油脂、液体污垢和固体污垢组成,油脂、液体污 垢通常指油垢,固体污垢通常指尘埃、烟灰,每种污垢 与固体表面作用不同,去除机理也不同。 1) 液体污垢的去除 (1) 洗涤过程中,洗涤液润湿固体表面,洗涤液表面张 力很低,即使固体表面已粘接上污垢,完全被污垢覆 盖,也能被洗涤液润湿。 (2) 液体污垢从已润湿的固体表面被洗涤剂取代下来, 液体污垢是通过“卷离”来实现的。液体油污铺展于固体 表面上在洗涤液润湿下卷缩成油珠,最后被冲离固体表 面。过程表示如下: 在固体表面上,油污与固体接触角θ,油-水,固体-水 和固体-油界面张力用γW-O,γW-S,γS-O ,根据杨氏 方程: γW-S =γS-O +γW-OCOSθ ① 加入洗涤剂后,由于其易吸附于固-水,水-油界面, 降低了表面张力,γW-O, γW-S降低,为维持上式, COSθ负值变大,即θ角变大,当θ角接近180o时洗涤 剂水溶液完全浸润固体表面,油污变成油珠离开固体表 面。 θ=180o时,油污可自动离开固体表面
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