第15章 氮族元素ppt课件.pptVIP

四. 二氧化氮 NO2和四氧化二氮 N2O4 同一氧化态的含氧酸中,聚合度越高,酸性越 强: (HPO3)n H4P2O7 H3PO4 H2Cr2O7 H2CrO4 一般含氧酸酸性随成酸元素氧化值增大而增 强;但H3PO3 ,H3PO2 酸性强于H3PO4 ,与这一规律 不符. 酸性:(HPO3)n H4P2O7 H3PO2 H3PO3 H3PO4 7.1×10-3 5.89×10-2 1.23×10-1 3.72×10-2 Ka1 H3PO4 H3PO2[一元酸] H4P2 O7 H3PO3[二元酸] 三. 次 磷 酸 H3PO2 及 其 盐 1. H3PO2 的 结 构 氧化态为+1 2. H3PO2 及 其 盐 的 性 质 a. H3PO2 是无色晶状固体, m.p.26.5℃,易潮解, 一元中强酸: Ka = 5.89×10-2 . b. H3PO2 及其盐都是强还原剂 H3PO2 + X2 + H2O = H3PO3 + 2HX H3PO3 + X2 + H2O = H3PO4 + 2HX [X=Cl,Br,I] AgNO3 HgCl2 CuCl2 NiCl2 Ag Hg Cu Ni 化学镀镍: c. H3PO2 及次磷酸盐的热稳定性 碱金属、碱土金属及多数重金属的次磷酸盐 都易溶于水. 3. H3PO2 及其盐的制备 Ba(H2PO2)2 + H2SO4 = BaSO4↓+2H3PO2 PH3 +2I2 + 2H2O = H3PO2 + 4HI 四. 亚 磷 酸 H3PO3 及 其 盐 1. 亚 磷 酸 的 结 构 H 2. 亚 磷 酸 的 性 质 a. H3PO3是无色易潮解的固体,二元中强度酸. 氧化态:+3 b. H3PO3 具有较强的还原性 H3PO3 + H2SO4 (浓)= H3PO4 + SO2 + H2O H3PO3 + 2HgCl2 + H2O= H3PO4+ Hg2Cl2 +2HCl c. H3PO3 及其浓溶液受热发生歧化反应 4H3PO3 3H3PO4 + PH3↑ △ 3. H3PO3 的 制 备 2P( 熔融 ) + Cl2 (干躁 ) = 2PCl3 PCl3 +3H2O = H3PO3 + 3HCl PCl3在浓盐酸中水解,在180℃下蒸出HCl. 制备纯H3PO3 的方法: Na2HPO3 + Pb(Ac)2 = PbHPO3↓+ 2NaAc PbHPO3 + H2S = H3PO3 + PbS↓ 碱金属[锂除外]和钙的亚磷酸盐易溶于水,其 他金属的亚磷酸盐都难溶于水. 2Na2HPO3 + AgNO3 = Ag+ 2Na2HPO4 + NO 4. 亚磷酸盐 五. 磷 酸 及 其 盐 1. H3PO4 的 制 备 3P4 +20HNO3 +8H2O = 12H3PO4 +20NO Ca3(PO4)2 + 3H2SO4 = 3CaSO4 +2H3PO4 得到的磷酸含有Ca2+ ,Mg2+ 等杂质. P4O10吸水生成磷酸的反应很慢,一般生成焦磷酸、磷酸和偏磷酸等的混合物;只有在 HNO3 存在下,煮沸溶液,才能生成磷酸。 2. H3PO4 和 PO43- 的 结 构 磷氧四面体[ PO4 ]是一切P(Ⅴ)含氧酸及其盐的基本 结构单元. 152pm 157pm