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第三章 化学平衡和化学反应速率 3.1 化学平衡 一、化学平衡的特征 1、可逆反应：在一定条件下，既能向正方向进行又能向逆方向进行的反应称可逆反应。 如， 反应式以 代替“等号”。 大多反应都有一定的可逆性。 2、化学平衡的三个特征 （1）是△r G =0的状态。 （2）是一种动态平衡。此时υ正=υ逆≠0。外界条件不变，体系中各物质的量不随时间变化。 （3）是有条件的平衡。条件改变时，原平衡被破坏。在新的条件下，建立新的平衡。 二、标准平衡常数及其有关计算 1、标准平衡常数的推导： Qeq是平衡时的活度商，即活度商表达式中各物质活度均为平衡时的活度。 习惯上用Kθ表示Qeq， 所以△rGθ= –RTlnKθ。 在一定温度下由于△rGθ不变，那么Kθ也必定是不变的，称为标准平衡常数。 定义是：在一定反应下，某反应处于平衡状态时，生成物的活度以方程式中化学计量数为乘幂的乘积，除以反应物的活度以方程式中化学计量数的绝对值为乘幂的乘积等于一常数Kθ，称为标准平衡常数。 三、多重平衡规则 1、多重平衡规则：如果某反应可以由几个反应相加（或相减）得到，则该反应的平衡常数等于几个反应平衡常数之积（或商）。 2、证明过程 3、应用 例3-4。 3.2 化学平衡的移动 一、化学平衡移动方向的判断 1、化学平衡的移动：因条件改变从旧的平衡状态转变到新的平衡状态的过程称为化学平衡的移动。 2、影响化学平衡的因素：浓度、压力和温度 3、平衡移动的判断：假如改变平衡系统的条件之一，如温度、压力或浓度，平衡就向减弱这个改变的方向移动。 二、化学平衡移动程度的计算 例3-6。 3.3 化学反应速率及其表示法 用反应物随时间而减少的速率或生成物随时间而增加的速率来表示化学反应得转化速率，由于化学计量数的差异，数值是不一致的。 1、转化速率：反应进度随时间的变化率。 （数值一致） 2、反应速率 对于等容反应（即大多溶液中的反应），由于反应体积始终不变，可以用单位体积内的转化速率来描述反应的快慢，称之为反应速率。 实际的反应速率是通过实验测定的。 测量不同时刻反应物或生成物的浓度，通过作图法，即可求出不同时刻的反应速率。 3、相关计算 例3-8。 3.4 浓度对反应速率的影响 1、基元反应：反应物分子在碰撞中一步直接转化为生成物分子的反应称为基元反应。 通常遇到的化学反应绝大多数是非基元反应，基元反应为数很少。 2、质量作用定律：基元反应的反应速率与反应物浓度以方程式中化学计量数的绝对值为乘幂的乘积成正比。这是基元反应的反应速度与反应物浓度之间的关系。质量实际是指浓度。 3、非基元反应速率方程的确定 非基元反应是不能通过方程式直接给出速率方程的，必须通过实验获得数据后整理确定速率方程。 4、反应级数的说明： （1）表示了反应速率与物质的量浓度的关系； （2）零级反应表示了反应速率与反应物浓度无关。 （3）四级及四级以上的反应不存在，但存在零级和分数级反应。 3.5 反应物浓度与反应时间的关系 反应级数不同，浓度与时间的关系就不同。 半衰期：反应物消耗一半所需的时间称半衰期，用表示。 1、一级反应 2、二级反应 3、零级反应 3.6温度对反应速率的影响 1、阿累尼乌斯公式 温度对反应速率的影响显著，且影响复杂。 1889年，瑞典化学家阿累尼乌斯在总结大量实验的基础上，提出反应速率与温度的经验关系式 2、利用阿累尼乌斯公式可计算反应得活化能 已知两温度下的速率常数，可求出活化能。 已知活化能，也可由一温度下的速率常数求 出另一温度下的速率常数。 计算方法： 3.7 反应速率理论简介 一、碰撞理论 1、碰撞理论：把分子视为刚性球，即在分子未接触时，分子无变化，分子要发生反应需进行碰撞，但不是每次碰撞均发生反应。发生化学反应得前提是反应物分子之间必须相互碰撞。 2、有效碰撞：化学反应发生的必要条件是反应物分子（或原子、离子）间的碰撞，只有极少数活化分子的碰撞才能发生化学反应，称“有效碰撞”。 3、活化分子：动能特大，且能导致有效碰撞的分子称为活化分子。 4、活化能：活化分子的平均能量（E*m）与反应物分子的平均能量之差。 碰撞理论的优点：较直观地说明了分子的能量与反应速率的关系 缺点：不能说明反应过程中能量变化。 二、过渡态理论 过渡态理论：化学反应不是只通过简单碰撞就成产物，而是要经过一个由反应物分子以一定的构型而存在的过渡态。 3.8 催化剂对反应速率的影响 1、催化剂：是一种能改变化学反应速率，而本身质量和组