[理学]化学反应速率和化学平衡.ppt

Template copyright 2005 一、基本要求 1. 了解化学反应速率的表示方法、反应机理、反应级数和反应分子数等基本概念。 2. 掌握浓度、温度与反应速率的定量关系，掌握根据浓度—速率关系测定反应级数的方法。 3. 理解反应速率理论的基本内容，并能运用碰撞理论和活化能的概念说明浓度、温度、催化剂对反应速率的影响。 4. 掌握标准平衡常数以及标准平衡常数与标准吉布斯自由能变的关系 5. 掌握不同反应类型的标准平衡常数表达式，影响平衡的因素 6. 掌握有关化学平衡的计算 过渡态理论的优、缺点 优点：碰撞理论与过渡状态理论是互相补充的两种理论。过渡状态理论吸收了碰撞理论中合理的部分；给活化能一个明确的模型；将反应中涉及到的物质的微观结构与反应速率理论结合起来，这是比碰撞理论先进的一面；能从分子内部结构及内部运动的角度讨论反应速率。 缺点：许多反应的活化配合物的结构无法从实验上加以确定，加上计算方法过于复杂，致使这一理论的应用受到限制。 3、如何确定非基元反应的速率方程式 ——利用实验数据确定 催化剂能同时加快正、逆反应速率，而且加快的倍数也相同 只改变平衡到达的时间，但不改变平衡的位置。 催化剂只能加速热力学认为可能进行的反应，即△rG＜0的反应. 催化剂有选择性 试计算反应 CO2(g) + 4H2(g) === CH4(g) + 2H2O(g) 在800 K时的Kθ。 例题：下面的反应在一个 1L 的密闭容器中进行，在 298K 下达到平衡： C(石墨) + O2(g) = CO2(g) △rHmθ= -393kJ/mol 以下各种措施对氧气的平衡分压有何影响？ A、增加石墨的量; B、增加 CO2 气体的量; C、增加氧气的量; D、降低反应的温度; E、加入催化剂。 本章小结 1.影响化学反应速率的因素 浓度——速率方程（基元反应和非基元反应） 温度——阿仑尼乌斯公式，求活化能 催化剂 2.化学反应速率理论 碰撞理论 过渡态理论 3.平衡常数表示方法，求算（4种） 4.影响化学平衡的移动因素（浓度，压力，温度，催化剂） 催化剂只改变反应的活化能及反应速率，不改变反应的热效应及反应平衡。 催化剂只能改变到达平衡的时间而不能使化学平衡移动。 对一个平衡体系, 若改变平衡状态的任一条件(如浓度、压力、温度),平衡就向着能减弱这种改变的方向移动。 勒夏特列－平衡移动原理 4.催化剂对化学平衡移动的影响: 解答： A、不变 B、升高 C、升高 D、减少 E、不变 活化能降低使活化分子数增加 催化剂 改变反应途径 改变反应的活化能 改变活化分子数 反应速率 特点： 在一定温度下，加入催化剂后反应物（始态）和生成物（终态）仍保持不变，因此热力学数据也不变，而只改变动力学数据。 Ea E2 E1 A+B AZ+B AB+Z E 反应过程 【例】已知乙醛的催化分解与非催化分解反应分别为: ① CH3CHO = CH4+CO Ea催=36 kJ·mol-1 ② CH3CHO=CH4+CO Ea = 190 kJ·mol-1 若反应①与②的指前因子A近似相等， 试求在300K时，反应① 的反应速率是反应 ②的多少倍。 催 解： 在一定条件下，既能向正方 向进行又能向逆方向进行的反 应称可逆反应。如反应： H2（g）+I2（g） 2 HI（g） 达到平衡的时间 （平衡线） t 化学平衡有三个特征： (1)化学平衡是△rG=0时的状态。 （2）动态平衡。 （3）相对平衡。条件改变→平衡移动→建立新的平衡 一．可逆反应和化学平衡 第二节 化学平衡 化学平衡: 正逆反应速率相等时体系所处的状态 1.化学平衡 气相反应 反应： 化学反应达到平衡时，生成物浓度以化学计量数为幂的乘积与反应物浓度以化学计量数绝对值为幂的乘积之比 溶液反应 浓度平衡常数 压力平衡常数 1）经验平衡常数 2. 平衡常数 （1） 纯固体、纯液体和稀溶液中溶剂的浓度不列入 2 HgO (s) = 2 Hg (l) + O2 (g) 书写平衡常数表达式时应注意： （2）平衡常数表达式和数值与方程式写法有关 （a） 2SO2（g）+O2（g）=2SO3（g） （b） SO2（g）+ 0.5 O2（g）=SO3（g） （c） 2SO3（g）=2SO2（g）+O2（g） （5） Kc与Kp之间有一定的关系 a A (g) + b B (g)