[理学]周世勋量子力学课件第七章.pptVIP

（1）Hamilton 量 基于相对论量子力学和实验依据，L-S自旋轨道作用可以表示为： 称为自旋 轨道耦合项 （二）有自旋轨道相互作用情况 于是体系的Hamilton量为: 由于 H 中包含有自旋--轨道耦合项，所以 Lz, Sz与 H 不再对易。二者不再是守恒量，相应的量子数 ml, ms都不是好量子数了，不能用以描写电子状态。 现在好量子数是 l, j, m ，这是因为其相应的力学量算符 L2, J2, Jz 都与 H 对易的缘故。 证明： 所以 L2, J2, Jz 都与 H’对易从而也与 H 对易。 （2）微扰法求解 因为 H0的本征值是简并的，因此需要使用简并微扰法求解。 H0 的波函数有两套：耦合表象波函数和无耦合表象波函数。为方便计，我们选取耦合表象波函数作为零级近似波函数。 之所以方便，是因为微扰 Hamilton 量 H’在耦合表象矩阵是对角化的，而简并微扰法解久期方程的本质就是寻找正确的零级波函数使 H’ 对角化。这样我们就可以省去求解久期方程的步骤。 令： 展开系数满足如下方程： 其中矩阵元 下面我们计算此矩阵元 其中： 代入关于Cljm的方程得： 为书写简捷将 l’j’ m’用 l j m 代替 由于 Cljm ≠ 0 ， 所以能量一级修正: （3）光谱精细结构: 1. 简并性 由上式给出的能量一级修正可以看出，L-S耦合使原来简并能级分裂开来，简并消除，但是只是部分消除。这是因为 Enlj(1) 仍与 m 无关，同一j值，m 可取 2j+1个值，所以还有 2j+1度简并。 能量的一级修正: 2. 精细结构 对给定的 n, ? 值， j=?±(1/ 2)有二值 ? = 0除外 具有相同 n, ? 的能级有二个 由于ξ(r) 通常很小，所以这二个能级间距很小，这就是产生精细结构的原因。 例: 钠原子 2p 项精细结构 求 ξ(r) 5890? 5896? 钠原子 2P 项的精细结构 关于上式积分具体计算参见 E.U. Condon and G.H. Shortley, The Theory of Atomic Spectra, p.120-125. 原能级分裂为： 统一写成: 与量子数 n, l 和 j 有关. 考虑了自旋-轨道耦合后,原能级分裂为： n, ? j=?+1/2 j=?–1/2 能级精细结构的另外来源: 1) 电子动能的相对论修正: 2) 电子势能的相对论性量子力学修正: 只与n和j有关,与 l 无关 因为 Sz 是 2 ×2 矩阵，所以在 S2, Sz 为对角矩阵的表象内，χ1/2, χ-1/2 都应是 2×1 的列矩阵。 代入本征方程得： 由归一化条件确定a1 所以 二者是属于不同本征值的本征函数，彼此应该正交: 引进自旋后，任一自旋算符的函数 G 在 Sz 表象表示为2×2矩阵 算符 G 在任意态Φ中对自旋求平均的平均值 （六）力学量平均值 算符 G 在 Φ 态中对坐标和自旋同时求平均的平均值是： （一）引言 （二）一般角动量的基本知识 （三）两个独立角动量耦合而成的总角动量算符 （四）耦合表象和无耦合表象 （五）总角动量算符的本征值问题 §3 角动量的合成 返回 我们已分别讨论过了只有 L 和只有 S 的情况，忽略了二者之间的相互作用，实际上，在二者都存在的情况下，就必须同时考虑轨道角动量和自旋角动量，也就是说，需要研究 L 与 S 的耦合问题。下面我们普遍讨论一下两个角动量的耦合理论。 返回 （一）引言 （二）一般角动量的基本知识 角动量的平方算符定义为: 线性厄密算符 任一角动量算符的定义为: 1 角动量算符的定义 定义另外两个线性算符: 可以证明以下算符关系式: 课后练习! 2 角动量算符的本征值问题 记 是算符 和 共同的、分别用各自本征值的量子数 和 表征的本征矢量 3 角动量算符的矩阵表示 在 和 共同表象中： 可以证明： 设有 J1, J2 两个角动量，分别满足如下角动量对易关系： 因为二者是相互独立的角动量，所以相互对易，即 （三）两个独立角动量耦合而成的总角动量算符 其分量对易关系可写为 证明： 同理，对其他分量成立。 1 二角动量之和 构成总角动量 证明： 同理，对其他分量亦满足。 事实上这是意料之中的事，因为凡是满足角动量定义 的力学量都满足如下对易关系： 证明： 上面最后一步证明中，使用了如下对易关系： 同理可证 由上面证明过程可以看出，若在对易括号中将 J12用J1代替，显然有如下关系： 这是因为 证明： 同理 亦成立。 [证毕] 还可以证明： 所以这四个角动量算符有共同的正交归一完备的本征函数系。记为： 综合上述