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胶体与界面化学(第14章)-dzx
泡 沫 1. 泡沫的结构 泡沫(foam):气体为分散相,液体或固体为介质的粗分散体系。 气泡为多面体,连续相为液膜,热力学不稳定。 形成条件:气、液体、起泡剂(表活剂、蛋白质、 固体粉末等)。 2. 泡沫的排液作用(drainage) 排液将导致液膜变薄,气泡破裂。 (1)重力作用:当液膜较厚时,重力排液为主。 P=ρ.g.h 排液速度为: δ-膜厚度, η-液体粘度 δ δ↓→v↓,η↑→v↓, 泡沫在最上层先破裂。 (2)压力差作用 由Laplace公式 可知,在B点上,R1=∝、R2=∝,膜(表活剂)内外压力相等(平面)。 在PB点上, R1=∝, 因为在气泡内各处压力相等, 因此 p PB p B 液体由B点向PB区流动。 3. 泡沫的稳定性 影响因素: a. Van der Waals力,使δ↓; b. 双电层排斥力,使δ↑; c. 毛细管力,阻碍液体排出; d. Ostwald ripening,小泡消失,大泡长大。 决定泡沫稳定性的关键因素: 1)表活剂膜:弹性、刚性; 2)液膜。 稳定机理:(与乳状液类似) (1)膜(表活剂)稳定; (2)双电层稳定; (3)大分子稳定; (4)固体颗粒稳定。 4. Gibbs-Marangoni效应 (1)Marangoni效应 液体从B点流向A点,使薄区域重新变厚。 效果-液膜具有弹性,可自动修复的变形。 (2)Gibbs效应 当表面活性剂浓度 cmc 时,表面活性剂膜拉长时,使更多的表面活性剂分子由体相进入变形部分,使变形部分的表面活性剂膜与体相的表面活性剂平衡浓度↓→γA↑, 在液膜内形成γ剃度, 使液膜得到修复。 当浓度大于cmc时,由于液膜中补充的表活剂较快,因此,此效应不明显。 A B 4. 泡沫的破坏 (1)降低液体(介质)粘度,v↑→δ↓→破裂 (2)改变液膜的性质 a. 双电层稳定,加电解质; b. 高聚物稳定,除去高聚物; c. 固体颗粒稳定,改变润湿性; d. 改变表活剂的性质(化学反应)。 5. 油型泡沫 连续介质为油,不易形成,稳定性较低。 原因: 油与空气的极性相近,适用的表活剂很少。 增加油相粘度或蜡晶作稳定剂效果较好。 凝 胶(gel) 1.基本特征 凝胶:胶体质点或高分子高聚物相互联结形成的空间间网状结构分散体系。 空间充满液体,外观为半固态或固态。 分散相-相互联接的胶体质点; 分散介质-液体。 两相均为连续相 凝胶与溶胶有明显的区别(微观、流动特性)。 (1)分类 a. 分散质点性质 凝胶: 1)刚性:质点与形成的骨架具有刚性,体积变化小, 非膨胀型(硅胶、无机氧化物); 2)弹性:质点与骨架具有柔性,可流动, 膨胀型(橡胶,由高聚物交联形成的凝胶)。 b. 含液量 冻胶:含液量90%; 干凝胶:含液量固体含量。 (2)稳定性 a. 靠Van der Waals力形成最不稳定,具有触变性, 吸收液体膨胀→溶胶或溶液; b. 大分子靠氢键连接,有限膨胀,加热→无限 膨胀(溶液); c. 化学键,稳定,加热表现为有限膨胀。 2.凝胶的形成-胶凝作用 干凝胶:吸收液体膨胀→凝胶(冻胶); 溶胶或溶液:经交联剂交联→凝胶, 此过程为胶凝作用。 (1)溶胶的胶凝与聚沉 ? (2)大分子溶液的胶凝与结晶 溶液 凝胶,此过程与结晶类似 。 注意: 熔点:a. 胶凝的大分子熔点比没胶凝的高; b. 浓凝胶比稀凝胶熔点高; c. 老化的凝胶比新胶凝的高。 原因:微晶区增大(分子间作用力增强)。 3.膨胀作用 膨胀: 无限膨胀:凝胶
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