吸附中间物表面扩散对PtNafion体系氢析出反应影响初步研究-电化学.PDFVIP

第 6 卷 　第 2 期 电化学 Vol. 6 　No. 2 2000 年 5 月 EL ECTROCHEMISTR Y May 2000 ( ) 文章编号 :1006-3471 2000 02-0181-06 吸附中间物表面扩散对 Pt/ Nafion 体系 氢析出反应影响初步研究 涂伟毅 ,苏　磊 ,柳文军 ,吴秉亮 (武汉大学化学学院 ,湖北 武汉 　430072) 摘要 : 　实验表明 ,铂黑粉末/ Nafion 复合微电极的析氢超电势比同样面积的平面铂复合微电极 为低. 这是由于 Nafion 膜与平面铂电极或者铂黑粉末形成的 Pt/ Nation 界面之外还存在可供反应 中间物扩散及进行复合反应的自由铂表面 ,这些扩散和复合反应降低了 Pt/ Nafion 界面上电化学 反应中间物浓度 ,从而降低了氢超电势 ,加速了析氢反应的速度. 关键词 : 　表面扩散 ,吸咐中间物 ,氢析出 ,超电势 中图分类号: 　O 646. 54 　　　　　　　　文献标识码 : 　A ( ) 近十几年来有关铂电极氢析出反应 HER 体系的研究 ,特别是电极表面电化学反应吸附 中间物的测量及其反应机理的研究 , 已经得到了明显的进展. 其中 , 开路电势张驰测量方 法[1～3 ] , 电化学交流阻抗[1 ,4 ]和一些波谱技术[5 ,6 ] 的应用为该体系反应机理研究提供了大量实 ( ) 验数据. 同时 , 由于全氟磺酸膜 例如 Nafion 膜 具有优良的导电性和优良的化学、机械及热稳 定性 , 已经广泛地应用在质子交换膜燃料电池、工业电解、化学修饰电极及电化学传感器等领 域. 在这些研究中 , 由于氢的析出和氧化反应占有重要位置, Pt/ Nafion 复合电极体系的研究 也得到了广泛的重视. 但是文献中所报导的主要是反应催化剂的选择 ,反应装置的优化和复合 电极的制备工艺等,而关于这一体系在机理上的特殊性却报导很少. 我们在以前发表的论 [7～9 ] ( ) 文 已经指出:吸附中间物在铂及 Pt/ C 电极表面的扩散及溢流 spillover 行为在 Pt/ 质子 ( ) 交换膜 PEM 界面的反应机理中起非常重要的作用. 它必然也会影响到这些电极的气体析出 反应机理. 本文报导了界面吸附中间物的表面扩散对铂电极上氢析出反应影响的一些初步研 究结果. 1 　实　验 电极和电池: 三电极电解池如图 1 所示. 工作电极分别为相同表观直径的铂微盘电极、镀铂铂微盘电极 收稿日期 ,修订日期 :2000-01-05 　通讯联系人 ( ) ( ) 基金项目 : 国家自然科学基金资助课题 ,第十届全国电化学会议 1999 ,10 月 ,杭州 推荐论文 2000 年 1·82 · 电 　化 　学 　　　　　　　　　　　　　 及铂黑粉末微电极 ,直径均 μ 为 100 m. 粉末微电极的制 作方法已在文献 [ 10 ] 中描 述. 以铂片为对电极,饱和 甘汞电极为参比电极 , H + - Nafion 11