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10电子酸碱平衡。无机化学

第10章 电子酸碱平衡 10.1 电子酸碱理论简介 电子酸碱(Lewis 酸碱)的定义 电子酸:接受电子对的物质; 电子碱:给出电子对的物质; 电子酸碱(Lewis 酸碱) 电子酸碱理论的基本特点 酸是电子对接受体,碱是电子对给予体; 酸碱反应的实质是配位键的形成、生成酸碱配合物的过程; 更能体现物质的本性,具有更广泛和全面的意义,但同时对酸碱的理解过于笼统。 10.2 沉淀溶解平衡 沉淀溶解平衡 在一定条件下,当溶解和沉淀速率相等时,便建立了一种动态的多相离子平衡。 溶度积常数 溶解度与溶度积之间的换算 溶解度可用“饱和溶液的浓度”表示,则溶解度与溶度积之间的关系为: 溶解度与溶度积之间的换算 溶解度与溶度积之间的换算 溶解度与溶度积之间的换算 溶度积规则 浓度商 Q 影响沉淀溶解平衡的因素 同离子效应 加入与其含有相同离子的易溶强电解质,而使难溶电解质的溶解度降低的作用。 盐效应 在难溶电解质溶液中,加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用。 酸效应 难溶强电解质的阴阳离子可能与 H+ 或OH- 发生反应,导致 Q 发生变化,因此影响难溶电解质的溶解度。 分步沉淀 向含有Cl?、I?的溶液中逐滴加入AgNO3 分步沉淀的规律 沉淀的转化 沉淀转化的规律 10.3 配位平衡 配位平衡与配合物的稳定常数 配位平衡的平衡常数 配合物的解离常数 配合物的解离常数 逐级稳定常数 配位反应分步进行(与酸的解离类似) 配位平衡常数的意义 配合物稳定常数可以表示配合物的稳定性 配位平衡计算 配位平衡计算 配位平衡与沉淀溶解平衡的相互影响 在1LNa2CO3溶液中使0.010mol的CaSO4全部转化为CaCO3,求Na2CO3的最初浓度为多少? 解: ceq/mol·L-1 x 0.010 例题 转化容易 转化不容易 1 配位平衡计算 2 配位、沉淀的相互影响 3 配位平衡与 Example Example Example 计算0.1mol/L[Cu(NH3)4]SO4溶液中Cu2+、和NH3的浓度(已知 = 4.8×1012 )。 例题 1 x = 6.03×10-4,4x=2.41×10-3 c0 mol·L-1 0 0 0.1 ceq mol·L-1   x 4x 0.1-x?0.1 解:设 [Cu2+] = x 答:[Cu2+]=6.03×10-4mol/L,[NH3]=2.41×10-3mol/L 向0.1mol/LCuSO4溶液中加入2mol/L NH3,计算平衡时Cu2+、NH3及配合物的浓度。 例题 2 x = 3.2×10-14 c0 mol·L-1 0 2?0.4≈1.6 0.1 ceq mol·L-1   x 1.6?4x≈1.6 0.1?x?0.1 解:先生成配合物,再由配合物分解: 答:[Cu2+]=3.2×10-14mol/L,[NH3]=1.6mol/L [Cu(NH3)42+]=0.1mol·L 向 0.10 mol·L-1 [Ag(NH3) 2]+ 溶液中加入NaCl 固体,使 NaCl 浓度达到 0.010 mol·L-1 。若无 AgCl 沉淀生成,求平衡体系中NH3的最低浓度。 例题 解: 中国药科大学 无机化学教研室 10.2 沉淀溶解平衡 10.3 配位平衡 10.1 电子酸碱理论简介 电子酸碱的概念 1 电子酸碱理论基本特点 2 H+ 配位键 Example [Cu(←∶NH3)4] ∶NH3 Cu2+ [F∶→BF3] ∶F? BF3 [Pb←∶S] ∶S2? Pb2+ [Ag←∶Cl] ∶Cl? Ag+ [H←∶NH3] ∶NH3 HCl [H∶→OH] ∶OH? H+ 酸碱配合物 碱 酸 1 影响沉淀平衡的因素 2 分步沉淀 3 4 溶度积规则 溶度积常数 沉淀的转化 5 Example 或为 一般沉淀溶解反应: ceq/mol·L-1 mS nS 设难溶盐的饱和溶液浓度为: S mol·L-1 25oC,AgCl的溶解度为1.34×10-5 mol·L-1,求同温度下AgCl的溶度积。 例题 解: ceq/mol·L-1

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