6.3 生命体及高分子材料的老化.pptVIP

一 光合作用和氧 绿色植物吸收阳光，将二氧化碳和水转变为氧和葡萄糖的过程就是光合作用。 二 氧自由基 氧分子参与参与糖、脂肪、蛋白质等的代谢，释放的能量通过ATP（三磷酸腺苷）把能量转移到需要的地方。 根据分子轨道理论，氧分子带有两个未成对的电子，化学性质活泼。 氧分子接受一个电子转变为超氧阴离子自由基。 生物体内的活性氧和自由基不断产生，又不断消除，正常情况下保持平衡。 体内过多的超氧阴离子自由基加剧生化反应，使能量过剩，加速老化，产生炎症，甚至癌变。 超氧阴离子自由基可以靠SOD（超氧化物歧化酶）来消除。 三 高分子材料的老化 高分子材料在使用过程中，发生化学及物理变化，失去使用价值的现象，称为高分子材料的老化。 高聚物降解是造成高分子材料老化的主要原因。 高分子主链在不改变其化学组成的条件下，发生断裂，使其分子量降低，称为高聚物降解。 紫外线的波长为200～400nm，能量约为250～580KJ/mol。 聚合物键的离解能在167～586KJ/mol间。 紫外线对聚合物的危害严重。 聚合物受太阳光中的紫外线（波长小于290nm ）照射，形成过氧化物和酮基团而降解。 聚合物吸收紫外线后处于高能量的激发态，发生化学键断裂，产生自由基。 高温加速这种光氧化反应。 防止光氧化老化，就要避免阳光照射，注意温度等影响因素。 首先介绍耐光的高分子材料，再介绍光稳定助剂（书上244页）。 ⑴ 耐光的高分子材料 丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的聚合物光吸收主峰在太阳光谱之外，聚合物具有优良的耐光性。 氯化聚合物发生热和光化学降解：自动催化链反应脱氯化氢，可加稳定剂：如二月桂酸二丁基锡等。 ⑵光稳定剂 紫外线吸收剂在聚合物吸收的波长范围内，有强烈的吸收作用。 常用的有取代的2-羟基二苯甲酮、苯并三唑类等，能将紫外线的能量转换成热能。 自由基捕获剂 HALS（位阻胺光稳定剂）大多数是2，2，6，6-四甲基哌啶的衍生物。 四个甲基基团能防止附着在氮原子上环碳结构的氧化。 硝酰基→羟胺或醚→过氧基反应重新生成硝酰基 紫外线吸收剂和位阻胺光稳定剂能够一起产生协同效应。 紫外线吸收剂可以减慢自由基的生成速度。 位阻胺有效清除形成的自由基，减慢氧化降解的速度。 光屏蔽剂 炭黑既能强烈吸收紫外线，又是抗氧化剂，能捕获自由基。 加入炭黑的高分子材料耐候性优异。 3 水解降解 聚酯（如涤纶）、聚酰胺（尼龙）等接触酸、碱溶液，都可以降解。 高分子材料的特征 与金属材料、陶瓷材料相比，高分子材料的熔点低、硬度小、密度也小，作航空航天飞行器的结构材料。 高分子材料一般不导电，作电绝缘材料，易加工，常作绝缘器件。 高分子材料容易老化，主要是光老化和水解。 多由C和H等元素组成，易燃，可加无机材料和阻燃剂。 易溶于有机溶剂，可以以溶液的形式使用。 高分子溶液便于传送、加工和使用，高分子溶液的形式出现得很多，如化纤厂的纺丝液、塑料制品的增塑，而涂料、黏合剂等产品就直接是溶液。 以聚合物溶液的形式进行应用的还有油墨、纸张和织物生产上应用的聚合物，层压制品等。 * * 氧分子形成一个共价键，转变为超氧酸。 氧分子的分子轨道为： 形成两个共价键，再转变为过氧化氢。 过氧化氢离解，就成为羟基自由基。 超氧阴离子自由基、超氧酸、过氧化氢、羟自由基都直接或间接由氧分子转化而来，较氧分子更活泼，统称为活性氧，或氧自由基 过氧化氢由体内的过氧化氢酶来消除。 聚甲基硅氧烷树脂和氟树脂具有极好的光稳定性。 含氯量越高，防延燃性越好。 因为燃烧生成的卤化氢（HX）与燃烧生成的高能量自由基（·OH）反应，生成低能量的X· 。 *