第六讲 甲醛及其对人体的危害.ppt.ppt

第三节 甲醛释放量的限制 3.1 工作场所与室内环境中的限制 1. 工作场所最大允许的甲醛浓度 各国限定范围为１-３ppm。 例如：德国、丹麦和波兰为１ppm，英国、荷兰和瑞典为２ppm，美国和澳大利亚为３ppm，俄罗斯为0.5 ppm 。 我国《工业企业设计卫生标准》GBZ1-2002和《工作场所有害因素职业接触限值》GBZ2-2002规定，车间内的甲醛气体浓度不得超过0.5mg/m3。 * 2. 居住环境最大允许的甲醛浓度 德国：居住室内允许甲醛浓度的最大极限值0.1ppm；若短时间置身甲醛环境中，允许甲醛浓度的最大极限0.06ppm；若长时间置身甲醛环境中，允许甲醛浓度的最大极限0.02ppm。 我国的室内空气质量标准规定甲醛一次最高允许浓度为0.05mg/m3。 * 我国有关调查发现：宾馆新装修后的甲醛浓度峰值达0.85mg/m3。一般住宅新装修后的甲醛浓度峰值0.20mg/m3，个别的达到0.87mg/m3。新家具内的甲醛浓度达2.31mg/m3，使用两年的家具内甲醛浓度0.26 ～0.69mg/m3 。 * 3.2 人造板甲醛释放的限制 人造板及其制品中甲醛释放限量GB18580-2001 产品名称 试验方法 限量值 使用范围 限量标志b 中/高密度纤维板，刨花板，OSB等 穿孔萃取法 ≤9mg/100g 可直接用于室内 E1 ≤30mg/100g 必须饰面处理后可允许用于室内 E2 胶合板，装饰单板贴面胶合板，细木工板等 干燥器法 ≤1.5mg/L 可直接用于室内 E1 ≤5.0mg/L 必须饰面处理后可允许用于室内 E2 饰面人造板（包括浸渍纸层压木质地板、实木复合地板、竹地板等。） 气候箱法a ≤0.12mg/m3 可直接用于室内 E1 干燥器法 ≤1.5mg/L a、仲裁时采用气候箱法。 b、 E1为可直接用于室内的人造板， E2为必须饰面处理后允许用于室内的人造板。 * 第四节 人造板甲醛散发 采用氨基树脂胶粘剂生产的人造板，无论在生产或使用过程中，都可能散发一定数量的甲醛。 人造板中的甲醛来源：极少量来自于木材原料；而主要来自木材胶粘剂。 * 1.生产过程的甲醛释放 包括物料干燥、粉尘燃烧和热压过程。 干燥过程：木材中的木素热解生成甲醛；木素或半纤维素分解产生的甲醇可能转化为甲醛； 热压过程：板坯排出的气体中含有大量甲醛；尤其是压板张开时，甲醛释放量急剧上升。 * * 2.使用过程的甲醛释放 板材中的游离甲醛以及热压过程中形成的不稳定甲醛聚合物； 未完全网状化的树脂（羟甲基）； 完全网状化的树脂（通过水解作用）。 * 第五节 控制人造板甲醛释放的技术措施 通常情况下，影响脲醛树脂胶人造板产品甲醛释放量的工艺因素有：原料材种，胶粘剂的摩尔比及缩聚工艺，固化剂的种类与用量，添加剂的种类与用量，板坯含水率，热压工艺条件，堆放条件，以及后期处理等。因此，人造板生产企业完全可以在一定程度的甚至是相当大的范围内人为地降低人造板产品的甲醛释放量。 * 5.1 胶粘剂 1. 胶粘剂合成 （1）摩尔比 随着甲醛与尿素的摩尔比增加，树脂中的游离甲醛和树脂使用中的甲醛释放量均增加。 * 摩尔比对树脂中游离甲醛的影响 甲醛与尿素的摩尔比（F/U） 树脂中游离甲醛含量（％） 1.80 2.17 1.70 2.01 1.60 1.58 1.40 1.00 1.20 0.50 1.05 0.10 * 树脂的固化时间延长； 树脂的耐水性下降； 胶合强度下降； 初粘性降低； 树脂的贮存稳定性差，贮存期短。 甲醛与尿素的摩尔比（F/U） 树脂的固化时间（s） 1.50 22.2 1.65 19.5 1.70 18.2 1.74 14.5 低摩尔比带来的问题 * （2）投料次数 对于相同摩尔比的情况，采用二次或多次缩聚反应，可以降低树脂中的游离甲醛含量。 序号 不同阶段 F/U 游离甲醛 碱性 弱酸性 弱碱性 UF1 2.0 1.4 1.3 0.9 UF2 2.1 1.5 1.3 0.7 UF3 2.2 1.75 1.3 0.3 * 2. 调胶 加入甲醛捕捉剂，吸附释放的甲醛，或与甲醛发生不可逆的化学反应。 甲醛捕捉剂的种类 氨或含氨基化合物：尿素，三聚氰胺、双氰胺等； 含蛋白质的天然化合物：淀粉、大豆粉、小麦粉、木粉等； 无机化合物：硅石、膨润土等。 * 3. 无醛胶 蛋白质胶粘剂的改性 酚醛树脂胶的甲醛释放量极低 异氰酸酯胶几乎无甲醛释放 无醛胶和脲醛树脂胶的混合使用。 * 5.2 热压工艺 热压过程中的甲醛释放: UF=0.044A+0.54B+0.79C-(11.6±0.74) A—热压温度℃，B—板坯含水率％，C—树脂中游离醛含量％。 1. 热压温度 提高热压温度和延长热压时间，可以降低板材的甲醛释放量；