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第五章习题 - 褚圣麟原子物理学教材习题解答
第五章 多电子原子
5.1 原子的两个电子处在2p3d电子组态。问可能组成哪几种原子态?用原子态的符号表示之。已知电子间是LS耦合。
解:因为,
所以可以有如下12个组态:
5.2 已知原子的两个电子被分别激发到2p和3d轨道,器所构成的原子态为,问这两电子的轨道角动量之间的夹角,自旋角动量之间的夹角分别为多少?
解:(1)已知原子态为,电子组态为2p3d
因此,
(2)
而
5.3 锌原子(Z=30)的最外层电子有两个,基态时的组态是4s4s。当其中有一个被激发,考虑两种情况:(1)那电子被激发到5s态;(2)它被激发到4p态。试求出LS耦合情况下这两种电子组态分别组成的原子状态。画出相应的能级图。从(1)和(2)情况形成的激发态向低能级跃迁分别发生几种光谱跃迁?
解:(1)组态为4s5s时 ,
组态为4ss时,
组态为4s时 ,
根据洪特定则可画出相应的能级图,
有选择定则能够判断出能级间可以发生的5种跃迁:
所以有5条光谱线。(2)外层两个电子组态为4s4p时:
,
根据洪特定则可以画出能级图,根据选择定则可以看出,只能产生一种跃迁,,因此只有一条光谱线。
5.4 试以两个价电子为例说明,不论是LS耦合还是jj耦合都给出同样数目的可能状态.
证明:(1)LS耦合
5个 L值分别得出5个J值,即5个单重态.
代入一个L值便有一个三重态.5个L值共有5乘3等于15个原子态:
因此,LS耦合时共有20个可能的状态.
(2)jj耦合:
将每个合成J得:
共20个状态:
所以,对于相同的组态无论是LS耦合还是jj耦合,都会给出同样数目的可能状态.
5.5 利用LS耦合、泡利原理和洪特定责来确定碳Z=6、氮Z=7的原子基态。
解:碳原子的两个价电子的组态2p2p,属于同科电子.这两个电子可能有的值是1,0,-1;可能有,两个电子的主量子数和角量子数相同,根据泡利原理,它们的其余两个量子数至少要有一个不相同.它们的的可能配合如下表所示.
为了决定合成的光谱项,最好从的最高数值开始,因为这就等于L出现的最高数值。现在,得最高数值是2,因此可以得出一个D项。又因为这个只与相伴发生,因此这光谱项是项。除了以外,也属于这一光谱项,它们都是。这些谱项在表中以的数字右上角的记号“。”表示。共有两项是;有三项是。在寻找光谱项的过程中,把它们的哪一项选作项的分项并不特别重要。类似地可以看出有九个组态属于项,在表中以的 1/2 1/2 1 0 1 1* 1/2 1/2 1 -1 1 0* 1/2 1/2 0 -1 1 -1* 1/2 -1/2 1 1 0 20 1/2 -1/2 1 0 0 10 1/2 -1/2 1 -1 0 00 1/2 -1/2 0 1 0 1* 1/2 -1/2 0 0 0 0 1/2 -1/2 0 -1 0 -1* 1/2 -1/2 -1 1 0 0* 1/2 -1/2 -1 0 0 -10 1/2 -1/2 -1 -1 0 -20 -1/2 -1/2 1 0 -1 1* -1/2 -1/2 1 -1 -1 0* -1/2 -1/2 0 -1 -1 -1*
氮原子
1/2 1/2 1/2 1 0 -1 3/2 0 1/2 1/2 1/2 0 1 -1 3/2 0* 1/2 1/2 1/2 -1 0 1 3/2 0 -1/2 -1/2 -1/2 1 0 -1 3/2 0* -1/2 -1/2 -1/2 0 1 -1 3/2 0 -1/2 -1/2 -1/2 -1 0 1 3/2 0* ··· ··· ··· ··· ··· ··· ··· ··· 1/2 1/2 -1/2 1 0 1 1/2 2 1/2 1/2 -1/2 1 0 0 1/2 1 1/2 1/2 -1/2 1 0 -1 1/2 0* 1/2 1/2 -1/2 -1 0 0 1/2 -1 1/2 1/2 -1/2 -1 0 -1 1/2 -2 1/2 1/2 -1/2 1 -1 1 1/2 1 1/2 1/2 -1/2 1 -1 0 1/2 0 1/2 1/2 -1/2 1 -1 -1 1/2 -1 ··· ··· ··· ··· ··· ··· ··· ··· 数字右上角的记号“*”表示。剩下一个组态,它们只能给出一个项。因此,碳原子的光谱项是、和,而没有其它的项。
因为在碳原子中项的S为最大,根据同科电子的洪特定则可知,碳原子的项应最低。碳原子两个价电子皆在p次壳层,p次壳层的满额电子数是6,因此碳原子的能级是正常次序,是它的基态谱项。
氮原子的三个价电子的组态是,亦属同科电子。它们之间满足泡利原理的可能配合如下表所示。
表中删节号表示还有其它一些配合,相当于此表下半部
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