chapter5-氧化还原反应.ppt

第五章 氧化还原反应 电池电动势与化学反应Gibbs自由能变的关系 在等温等压下，系统Gibbs降低值等于可逆过程中对外所作的最大非体积功。原电池是可逆电池，系统所作的非体积功全部为电功（经过推导可以得出如下结论）： ?Gm= W电功,最大= -qE = - nFE n是转移电子的物质的量，单位mol；电动势 E单位V。法拉第常数F = 96 485 C·mol-1。W单位J。 当电池中各物质均处于标准态时 第六节 电势－pH图 1、电极反应有H+或OH-参加 如:MnO4-/Mn2+的电极反应; 这类电极反应可写为： p 氧化态 + mH+ + ne q 还原态 +m/2 H2O 若除H+外其他物质处在标态下其Nerst方程为： 以其pH对?作图得一条直线Ⅰ， 其斜率为-m/n×0.059,截距为? θ； 2、电极反应 无H+或OH-参加， 如：F2/F-的电极反应； F2 + 2e 2F- ? = ?θ(F2 /F-) 其电势-pH线为一条平行于横轴的直线Ⅱ； 第六节 电势－pH图 判断氧化还原反应的方向和顺序 判断物质在水中的稳定性 判断歧化反应发生的条件 第六节 电势－pH图 1、在b’线上方物质 的氧化型不稳定 2、在a’线下方物质 的还原型物质不 稳定 3、在两线之间物质 稳定 第六节 电势－pH图 1、在b’线上方物质 的氧化型不稳定 2、在a’线下方物质 的还原型物质不 稳定 3、在两线之间物质 稳定 亚铬酸钠（NaCrO2）， 将气体通入其相应的离子溶液当中，并以惰性电极做电极板的电极！ 第一个是在金属表面涂上含有该金属难溶盐的固体，并置于含有该盐对应的阴离子，构成的电极！ 将惰性电极置于含有同一元素不同氧化值的离子构成的溶液！ 由于标准氢电极的制作、保存、使用很不方便，所以在实际生产和使用中，常使用甘汞电极代替标准氢电极。常用的是饱和甘汞电极。 3、判断歧化反应发生的条件仅仅是反应趋势 BrO3- Br - 例：判断下列反应的方向BrO3-+5Br-+6H+ 　3Br2 + 3H2O 本章结束 作 业 P165 11-16 一、氧化值（氧化数）的计算。 二、氧化还原反应与氧化还原电对 本章小结 氧化剂的氧化值降低，还原剂的氧化值升高。 氧化还原反应的本质：物质在反应过程中有电子的转移－－电子的偏移或电子的得失。 氧化还原电对：氧化态/还原态。 正极－氧化剂对应的电对－还原反应 E = ? +- ? - 三、原电池 电池组成式的书写 电池电动势——正负极之间的电位差。 四、电极电位的产生 达到平衡时，在金属与溶液间形成了双电层， 产生的电位差——电极电位（ ? ） M Mn+ + ne - 溶解 析出 规定： 298.15K时， ?θH+/H2 = 0.00 v 1．标准氢电极（SHE） 五、标准电极电位 (?θ) 2. ?θ的大小与半反应式的写法无关 Zn2+ + 2e - Zn ?θ= – 0.7618 V 1/2 Zn2+ + e - 1/2 Zn – 0.7618 V Zn Zn2+ + 2e - – 0.7618 V Pt | H2(100 kPa) | H+(1.0 mol·L-1) 酸度、生成沉淀会影响?的大小。 六、 电极电位的计算 Nernst方程 T=298.15K时 影响电极电位? 的因素： ① ?θ－电极的本性； ②温度T；③浓度(或分压) 七、电极电位和电池电动势的应用 Eθ 0 正向自发 E 0 标态 Eθ = 0 平衡 E = 0