raman光谱拉曼光谱第一章1-2左健-理化中心.ppt

例：线形分子CO2 ，有四个（ 3N-5 ）简正振动模。每个振动过程中极化率和偶极矩的变化示于下图。 例：非线形分子SO2 ，有四个（ 3N-6 ）简正振动模。每个振动过程中极化率和偶极矩的变化示于下图。 3．互不相容原理 具有对称中心的分子： 红外活性的振动模，拉曼非活性 拉曼活性的振动模，红外非振动 红外+拉曼→全部振动谱 一般有： 同核双原子分子： 红外非活性 拉曼活性 非极性晶体： 红外非活性 拉曼活性 异核双原子分子： 红外活性 拉曼非活性 极性晶体： 红外活性 拉曼具体分析 六.发光（荧光）的抑制和消除 在拉曼光谱测试中，往往会遇到荧光的干扰，由于拉曼散射光极弱，所以一旦样品或杂质产生荧光，拉曼光谱就会被荧光所淹没。通常荧光来自样品中的杂质，但有的样品本身也可发生萤光，常用抑制或消除萤光的方法有以下几种 有时在样品中加入少量荧滤灭剂，如硝基苯，KBr, AgI等 ，可以有效地淬灭荧光干扰。 （1）纯化样品 （2）强激光长时间照射样品 虽然无法解释为什么用激光长时间照射样品能够有效的消除荧光干扰，但在很多情况下用这种方法确实能达到消除荧光干扰的效果。 （3）加荧光灭剂 （4）利用脉冲激光光源 当激光照射到样品时，产生荧光和拉曼散射光的时间过程不同，若用一个激光脉冲照射样品，将在10-11~10-13S内产生拉曼散射光，而荧光则是在10-7∽10-9S后才出现 (5)改变激发光的波长以避开荧光干扰 在测量拉曼光谱时，对于不同的激发光拉曼谱带的相对位移是不变的，荧光则不然，对于不同的激发光，荧光的相对位移是不同的。所以选择适当的激发光，可避开荧光的干扰。在实际工作中常用这一方法识别荧光峰。 * 拉 曼 光 谱 左 健 理化中心-213，3602814(O) zuoj@ustc.edu.cn 拉曼光谱的发现与发展 光散射现象与拉曼光谱 拉曼光谱的经典理论及量子理论 光谱选律 发光（荧光）的抑制和消除 拉曼光谱的退偏比 晶体偏振谱的测量 晶格动力学基础 群论在振动光谱中的应用 拉曼光谱的实验装置 拉曼光谱的一些应用 我国科技工作者对拉曼光谱学的发展做出了重要贡献。 一．拉曼光谱的发现与发展 印度物理学家拉曼(C.V. Raman)于1928年发现了光的非弹性散射效应，并因此于1930年获诺贝尔物理学奖。 吴大猷先生 1935年在北大完成了第一篇关于拉曼散射的论文，也是该领域国内的第一篇论文。 1939年他在西南联大完成了专著《多原子分子的振动谱和结构》，是自拉曼获诺贝尔奖以来，第一部全面总结分子拉曼光谱研究成果的经典著作。 黄昆先生 1954年在英国出版与波恩合著的名著《晶格动力学理论》，成为声子物理和拉曼散射的经典理论著作。 1988建立起超晶格拉曼散射理论 2002年获国家科技奖。 2003年 朱邦芬、李灿 当选中国科学院院士 在拉曼效应被发现后的十余年间，共发表了约2000篇研究论文，报道了约4000个化合物的拉曼光谱图。 尽管当时拉曼光谱在实验技术上有很多困难，例如拉曼散射光的强度只有瑞利散射强度的10-3~10-6，但与刚发展起来的红外光谱在实验技术上的困难相比，拉曼光谱仍不失为一种方便易行的测试方法。 1946年前后，商品化的红外分光光度计问世，使红外光谱测试技术的方便程度大大超过了拉曼光谱，这种状态一直持续到50年代末期。 60年代初期问世的激光技术给拉曼光谱带来了新的生机 由于高分辨率，低杂色光的双联或三联光栅单色仪，以及高灵敏度的光电接收系统（光电倍增管和光子计数器）的应用，使拉曼光谱测量达到与红外光谱一样方便的水平 和红外光谱相比，拉曼光谱有制样简单，水的干扰小，可做活体实验等优点