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结构化学专题 ——Pauling和杂化轨道理论 Pauling简介： 杂化轨道理论的成因： 鲍林在探索化学键理论时，遇到了甲烷的正四面体结构的解释问题。传统价键理论认为，原子在未化合前外层有未成对的电子，这些未成对电子如果自旋反平行，则可两两结成电子对，在原子间形成共价键。一个电子与另一电子配对以后，就不能再与第三个电子配对。在原子相互结合成分子时，靠的是原子外层轨道重叠，重叠越多，形成的共价键就越稳定一这种理论，无法解释甲烷的正四面体结构。 杂化轨道理论由1931年鲍林(L·Pauling)和斯来脱(J·C·Slater)首先提出，后又被我国量子化学家唐敖庆教授等人进一步完善（1）。该理论在解释、分析多原子分子的结构与其种种性质，特别是与其分子几何构型之间的关系方面有独到之处。 杂化轨道理论： 一、基本概念： ?????? 　 　 二、理论基础 按照量子力学近似处理方法，杂化轨道可以看作是由原子中能量相近的s和p原子轨道的波函数（也有d轨道的波函数）的线形组合 根据上面的推导可以得到杂化轨道基本公式： 例2： (1). O3分子的键角为116.8°，这是不等性杂化，若用杂化轨道 描述中心原子的杂化情况，试求成键杂化轨道中的c1和c2值。 解： 即： ??????? 即： 例3：BF3sp2杂化 硼（B）基态原子的电子构型为(1s)2(2s)2(2p)1。在形成BF3或BCl3等化合物时，B原子2s轨道的两个电子之一激发到空的2p轨道上，再进行一个s轨道与两个2p轨道的杂化，形成三个等同的sp2杂化轨道。如乙烯（ ）分子中碳原子先使2s轨道中的一个电子激发至2p轨道。然后一个s轨道与两个p轨道杂化得到三个sp 2杂化轨道，再与其他原子相结合形成三个σ键，剩余的第三个p轨道上的单电子在与三个σ键（平面三角型构型）相垂直的方向上形成π键。 自测题： 1. 比较SP3、SP2、SP杂化轨道，简述其特点。 2．求s-p等性杂化轨道的波函数 3、在HCHO分子中，四个原子处在同一平面上，C原子采用的杂化是?? A sp?? B sp2?? C sp3?? D 其他杂化形式 4、OF2分子中O原子的杂化轨道类型是?? A sp2?? B sp?? C 等性sp3?? D 不等性sp3 小结： 我们已开始听说要写专题时，在老师未给题目时，就拟订了要写量子力学大师pauling，因为其对于物质结构及量子力学的贡献当代无人能出其右。而且它不仅在化学领域，在生物等领域建树颇多，使得我们比较关注他。限于我们对结构化学的学习以及知识的掌握仍很浅显，所以我们只能对于他提出的杂化轨道理论这一方面进行进一步的认识和了解。 首先我们俩对杂化轨道理论的共识是中心原子有一定的原子轨道，但是当它想和别人化合是轨道又不对称，于是就于其他轨道进行杂化形成自己的新的杂化轨道，以方便化合。举个例子就是有个人很喜欢另一个的话，他一定会创造出非常有利于自己的条件来赢得他人的心！森之改变自己的性格、行为。所以他要进行杂化。 杂化又分为等性和不等性两类，其量子理论比较复杂我们不易理解，就没有列出，我们只列出比较好懂的部分来帮助我们理解。根据对杂化轨道的推导也有助于我们对其有一个直观理性的认识，例如前面我们举的例子中就可以看出一些分子的结构特点。 首先我们看下甲烷，其中有四个等性杂化轨道，因为是等性的杂化轨道所以呈现出正四面体的空间分布，而且键长、键角等都是相同的，所以其几何构型如下图： CH4： 而臭氧分子中因为含有孤对电子，而采用不等性杂化，又由于孤对电子较大，孤对电子占据的轨道中s成分较多，所以占据的空间较大使得臭氧分子成为角形分子 BF3采用sp2等性杂化形成平面三角形结构，键长、键角相等 通过以上几种物质的结构可以看出杂化轨道理论在推导物质结构以及性质等方面确实有独到之处，我们也通过查找资料知道这种理论也有缺陷，杂化轨道理论是一种通俗易懂而又应用广泛的理论，具有一定的量子化学基础，对大多数无机分子和有机分子的几何构型及一部分分子性质都能作出合理的解释，但也有一定的复杂性，对初学者来说掌握起来也不容易．况且对于某些物质分子构型的解释还有待完善．例如，碱土金属的二卤化合物分子其就不能很好的解释。 不管哪种理论都有产生的基础，也是在不断的发展中完善的，我国量子化学家唐敖庆教授等人就对于进一步完善这种理论作了大量工作。也留有大量空间让有志于化学研究的进一步研究。 [1】邓存，刘怡春．结构化学基础M】．北京：高等教育出版社．1983．