亚麻油脂肪酸乙酯制备工艺研究.docx

亚麻油脂肪酸乙酯制备工艺研究张方英李洪玲陈宏伟李阳但建明＊（石河子大学化学化工学院，新疆兵团化工绿色过程重点试验室）【摘要】以亚麻油为原料，在NaOH催化作用下与乙醇进行酯交换反应制备亚麻油脂肪酸乙酯。通过单因素试验考察了反应温度、反应时间、催化剂用量和醇油比对酯交换反应转化率的影响，并利用正交试验对制备工艺进行了优化。得出最佳工艺条件为：反应温度75℃、反应时间1h、催化剂用量0．9％和醇油比8∶1，在该工艺条件下，亚麻油酯交换反应的转化率可达95．6％。【关键词】亚麻油；酯交换；脂肪酸乙酯；正交试验中图分类号：TQ645文献标识码：A文章编号：1000-9868(2011)09-0064-04亚麻油是从亚麻籽压榨得到的，亚麻籽在世界十大油料作物中的产量位居第7位。亚麻油中含有约73％的析纯；高纯氮气。1．2主要试验仪器DK－8D电热恒温水浴锅、RW20．n型IKA强力电动搅拌机、BS124S型电子天平、GZX－9140MBE型电热鼓风干燥箱、722S型可见分光光度计、RE－85A旋转蒸发不饱和脂肪酸，其中α－亚麻酸含量达50％左右。α－亚麻酸具有重要的医疗保健作用，临床研究表明：α－亚麻酸具有降血脂、降血压、抗心律失常、抗过敏、抗肿瘤、提高智力和记忆力、延年益寿等作用。随着生活水平的仪、1．3恒温水浴锅及TDL80－2B型台式低速离心机。试验方法提高和保健意识的兴起，重要保健食品基料。α－亚麻酸已成为高级食用油和亚麻油脂肪酸乙酯的制备1．3．1α－亚麻酸乙酯和α－亚麻酸具有同样重要的生理作用。研究表明其乙酯的抗氧化稳定性大于α－亚麻酸的抗氧化稳定性。此外，其乙酯具有人体易吸收、无毒副作用、沸点低、易于蒸馏分离、便于运输和包装等特点，因此，功能性脂肪酸产品多以乙酯型面世。以油脂为原料制备脂肪酸酯的方法主要有以下两种：①利用油脂水解制备的脂肪酸与醇反应制备的脂肪酸酯，该法需两步完成，存在工艺过程长、催化剂用量大、能耗高及环境污染严重的不足。②利用油脂与醇在催化剂作用下进行酯交换得到脂肪酸酯，该法工艺过程短、无腐蚀、产品易分离及收率高。因此，本文以亚麻油为原料经酯交换反应制取亚麻油脂肪酸乙酯，通过考察反应温度、反应时间、催化剂用量和醇油比对转化率的影响及优化工艺，最后得出最佳工艺条件。称取一定量的亚麻籽油于四口烧瓶中，通氮气保护，加热到反应所需温度时，分3次加入一定量的NaOH－乙醇溶液，启动搅拌装置并开始计时，达到所需反应时间后结束反应。旋蒸回收过量乙醇后，将反应后的混合物倒入分液漏斗分层，加入石油醚，再用5％NaCl溶液洗3次，放出下层甘油层。用无水硫酸钠干燥酯层后过滤，旋蒸出酯层石油醚。最终得到亚麻油混合脂肪酸乙酯。1．3．2亚麻油酯交换反应转化率分析将上述亚麻油混合脂肪酸乙酯层进行皂化，然后将混合液进行分离，分出皂化液甘油。用可见分光光度法对皂化液甘油进行测定，同时测定亚麻油中甘油的含量。按下式计算亚麻油酯交换反应转化率。转化率＝原料油中甘油含量－产物中甘油含量×100％原料油中甘油含量2结果与讨论1试验材料与方法1．1试验材料亚麻籽油，购自新疆伊犁；无水乙醇、氢氧化钠、丙三醇、石油醚、硫酸铜、氯化钠和无水硫酸钠均为分2．1亚麻油制备脂肪酸乙酯原理亚麻油与无水乙醇在催化剂作用下生成脂肪酸乙酯的反应属于酯交换反应，反应过程如下：64·2011.09图1醇油比对亚麻油酯交换反应转化率的影响图2反应时间对亚麻油酯交换反应转化率的影响图3反应温度对亚麻油酯交换反应转化率的影响油脂工程·Technique技术条件下，考察醇油比对亚麻油酯交换反应转化率的影响，结果如图1所示。催化剂亚麻油＋无水乙醇──→亚麻油脂肪酸乙酯＋甘油目前，利用此反应制取脂肪酸乙酯的主要方法有酶催化法和化学催化法。酶催化法由于反应成本高，转化率低，其应用具有一定的局限性。化学催化法又分为酸催化法和碱催化法。相对于酸催化法，碱性催化剂法的酯交换反应不仅速度快，而且所需温度较低，可避免多不饱和脂肪酸氧化分解。工业上一般选用比较低廉的NaOH作为碱性催化剂。在此碱催化酯交换反应过程中，除考虑反应温度、反应时间、醇油比和催化剂用量外，还需充分考虑以下因素对反应体系的影响：（1）在碱催化酯交换反应过程中油脂酸值要尽可能由图1可知：当醇油比从4∶1增大到7∶1时，亚麻油酯交换反应转化率从27．4％增加到72．5％，再增加醇油比时，转化率变化不大，因为此时反应已经达到平衡。因此本试验选用醇油比为7∶1。2．2．2反应时间对亚麻油酯交换反应转化率的影响在反应温度75℃，反应醇油比7∶1，催化剂用量0．5％条件下，考察反应时间对亚麻油酯交换反应转化率的影响，结果如图2所示。低［酸值＜1（KOH）／（mg／g）］，否则游离脂肪酸会与碱催化剂反应生成皂和水，从而降低酯交换转化率。（