热力学第二定律3-1.pptVIP

第三章 热力学第二定律 热力学第二定律解决的问题： 预测一定条件下一个过程进行的自发方向和限度。 §3-1 自发过程的共同特征 一、自发过程： 1. 热传递 高温物体（T2） 低温物体（T1） 直至 但其逆过程不能自动发生。 热能否由低温体系传递至高温体系？ 问 题 无外力作用条件下（即不消耗外功）能够 发生的过程。 2. 气体膨胀 低压气体（p1） 3. 扩散过程 高浓度溶液（c2） 低浓度溶液（c1） 直至混合均匀 但其逆过程不能自发。 直至 但其逆过程不能自动发生。 高压气体（p2） 总结： （1）自发过程的逆过程不能自动进行，都需要消耗外 界功； （2）自发过程的限度是在该条件下的平衡状态 二、自发过程的特征 例1 理想气体的真空膨胀（自发过程） 1molp.g 273.15k 100Kpa 真空膨胀 1molp.g 273.15k 50Kpa 恒温 r 压缩 真空膨胀： 恒温 r 压缩： 循环过程： 即：系统复原后，环境得1574J的热，失去1574J的功 例2 电解 自发过程： 电解：实验测得 循环过程： 即：系统复原后，环境得237.2kJ的热，失237.2kJ的功 总结：沿自发过程的反方向返回后，系统复原，环境总 是“失功得热”。 自发过程是否可逆 “热功转换”问题 归结为 由于从环境吸（取）热，全部转化成功，而不引起其他变化是不可能实现的。 结论：自发过程是不可逆过程。 说 明 ① 自发过程都是不可逆过程，但不可逆过程 不一定都是自发过程 如气体的恒外压膨胀过程是自发过程，而其反过程恒外压压缩则不是自发过程： ② 隔离体系的不可逆过程一定是自发过程 ∵ 隔离体系 ∴ 只要过程能进行，则必然是自发过程 * *