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从煤矸石中提取氧化铝和二氧化硅的新工艺
摘要:通过对利用煤矸石提取氧化铝和二氧化硅工艺过程的研究,提出了解决“煤矸石—纯碱”烧结过程中产生的铝硅酸钠问题的技术方案,揭示了“C—JSTK”技术处理煤矸石的反应历程及提高氧化铝和二氧化硅提取率、降低碱损失率的影响因素,分析了废气、废液循环利用和废热分级利用的可能性,实现了资源的合理利用,达到了清洁生产的目的。关键词:煤矸石;氧化铝;二氧化硅;综合利用;清洁生产中图分类号:TD84915文献标识码:A文章编号:100528397(2009)0120049204煤矸石是煤炭开采、洗选过程中的废弃物。目前,我国的煤矸石堆积总量已超过40亿t,而且还以每年约3~5亿t的速度增加。大量堆积的煤矸石,不仅污染水质和大气,还占用了越来越多的耕地,构成对生态和环境的双重破坏。几十年来,国内外在煤矸石治理和资源化利用方面取得了令人瞩目的成就。但是,在煤矸石利用的过程中,普遍存在着资源利用率低、附加值低、经济效益不明显等问题,有时还存在严重的二次污染,制约了煤矸石综合利用工艺和技术的发展。从化学组成看,煤矸石的主要成分是以铝硅酸盐为主的铝矿资源,其中含有丰富的Al、Si等元素。根据国内各地煤矸石的化学分析结果,煤矸石中Al2O3含量在15%~45%,SiO2含量在40%~65%,两种组分合计约占煤矸石总量的70%~98%。按Al2O3平均含量25%计算,全国已经堆积的煤矸石中净含有的Al2O3总量已经达到10亿t,每年新开采出的煤矸石中又含有近1亿tAl2O3。从煤矸石中提取Al2O3和SiO2的最大技术难题是在提取、转化过程中Na2O·Al2O3·2SiO2的生成与处理。这也是全球氧化铝工业中用高硅含量的铝矿作原料提取Al2O3时一直没能解决的技术难题。运用纯碱—碱融、水解、碳化、苛化(以下简称C—JSTK)技术,能够彻底解决该问题。1试验原料及工艺流程生产试验所用煤矸石取自江苏徐州某煤矿,纯碱与烧碱用工业品。原料煤矸石的化学组成见表1。试验研究的工艺流程示意图见图1。(1)将煤矸石粉、纯碱按一定比例混配后入炉,使其发生碱融转化反应,得到的熔融体用冷水水淬成1~5mm的细颗粒料。将细颗粒料湿磨成浓稠浆料,然后稀释、过滤;滤饼用浓烧碱溶解后再加热浓缩、烘焙干燥;将得到的干粉料溶解、过滤;滤饼再用浓烧碱溶解、过滤。(2)将三次过滤的滤液合并稀释水解,得到Al(OH)3沉淀物和滤液。收集碱融过程产生的CO2气体,并进行净化、加压,将其引入稀释水收稿日期:2008210230作者简介:刘成长(1962—),男,江苏镇江人,1985年毕业于苏州大学化学系,长期自费专业从事煤矸石、粉煤灰等工业废渣资源化综合利用技术的研究开发工作,电话:0511从煤矸石中提取氧化铝和二氧化硅的新工艺刘成长(江苏省镇江市东岳巷马家山,江苏镇江212004)煤炭加工与综合利用2009年第1期50解后的滤液中,从而依次得到剩余的Al(OH)3沉淀物、反应生成的H2SiO3沉淀物和Na2CO3稀溶液。洗涤液集中循环用于补充水淬液,并作溶解、稀释水。将Na2CO3稀溶液浓缩后回收纯碱Na2CO3溶液和烧碱NaOH溶液,同时副产出沉淀物CaCO3。回收的Na2CO3溶液循环至前道配料工序与煤矸石粉混合、干燥后用于纯碱碱融工序;NaOH溶液循环至前道两段烧碱溶解工序。(3)将纯碱碱融过程产生的高温烟道气换热成洁净的热空气,用于Al(OH)3和H2SiO3及CaCO3的干燥,最终得到工业品Al(OH)3以及SiO2和CaCO3沉淀物。表1原料煤矸石的化学组成组分SiO2Al2O3Fe2O3TiO2K2ONa2OP2O5SO3其他CaOMgO含量/%6515820143611811171165017211610163010601241173Na2O·SiO2。Na2O·Al2O3遇水会部分发生水解,产生Al(OH)3与NaOH;Na2O·Fe2O3遇水全部水解,产生Fe(OH)3与NaOH。(2)通过湿磨及对湿磨后的浓浆料加水溶解,Na2O·Al2O3和Na2O·Fe2O3水解产生的NaOH与Na2O·Al2O3·2SiO2反应,部分Na2O·Al2O3·2SiO2被分解为Na2O·Al2O3和Na2O·SiO2溶液。过滤后,溶解的Na2O·Al2O3和Na2O·SiO2与未反应的Na2O·Al2O3·2SiO2及Fe(OH)3、Al(OH)3等固体杂质先行分离。70℃时,在湿磨、溶解后的浆料中,SiO2的溶解度与时间的关系曲线见图2。从图中可以看出,在2h图1“C—JSTK”技术工艺流程简图2工艺原理内,此,SiO2在溶液中的最大溶解度约55g/L。因湿磨、溶解后的浆料应该在2h内过滤分离。211纯碱碱融用纯碱Na2CO3处理煤矸石粉,可使煤矸石中的SiO2和Al
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