[法学]第十九章 配位化合物与配位滴定法3.ppt

配合物内界命名：配位体数—配位体名称(不同配位体名称之间以中圆点(·)分开)—合—中心离子（氧化数） 配体顺序：先无机后有机；先离子后分子； 先阴离子后阳离子; 同类型离子，按英文字母顺序排配体 (1)中心原子(M):价电子层有空轨道,是电子对接受体; 配体(L):提供孤对电子,是电子对给予体; 二者形成?配位键M?L. (2)中心原子采用杂化轨道成键. (3)中心原子杂化方式与配合物空间构型有关. 1、定义及要求 定义：配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析方法 配位滴定对化学反应的要求是： 反应要完全，形成的配合物要稳定。 在一定的条件下，配位数必须固定。 反应速率要快。 要有适当的方法确定反应终点。 2、EDTA特性  酸效应曲线的应用： 确定金属离子单独滴定时，所允许的最低pH值（最高酸度）。 从曲线上可以看出，在一定的pH范围内，什么离子可被滴定，什么离子有干扰。 2、金属指示剂应具备的条件 a. 在滴定的pH范围内，游离指示剂与其金属配合物之间应有明显的颜色差别 b. 指示剂与金属离子生成的配合物应有适当的稳定性 不能太大：应能够被滴定剂置换出来； 不能太小：否则未到终点时游离出来，终点提前； c. 指示剂与金属离子生成的配合物应易溶于水。 d. 显色反应灵敏、迅速，且具有良好的可逆性与选择性。 e.金属离子指示剂应比较稳定，便于储藏和使用。 3、常见的金属指示剂 红 蓝 橙 pH6.3 pH8～10 pH12 铬黑T（EBT） 应用举例： ① pH = 10，测定Ca2+、Mg2+总量 钙指示剂 （NN ），适宜酸度pH＝8～13 自身为蓝色，在pH＝12～13时与Ca2+形成红色配合物。 1、判断能否只滴定混合溶液（含M、N）中的M。 判据： 满足上述条件，可在N存在下只滴定M。(相对误差0.5％滴定突跃0.2pM) 五、混合溶液的滴定 1）控制溶液酸度 2、提高配位滴定选择性的方法 ②沉淀掩蔽：只测定水中的Ca2+时，加入NaOH使溶液的pH12，Mg2+生成Mg(OH)2↓用作钙指示剂，EDTA标准溶液进行滴定测Ca 2）掩蔽方法 ①配位掩蔽：如以铬黑T作指示剂，用EDTA测定水中的Ca2+、Mg2+时，可加三乙醇胺来掩蔽Al3+、 Fe3+。 ③、氧化还原掩蔽法；EDTA测定溶液Bi3+时, Fe3+干扰。因lgKBi3+Y=27.94, lgKFe3+Y=25.1, 加还原剂如抗坏血酸,将Fe3+还原Fe2+， lgKFe2+Y=14.33。 3、预分离：用高沸点酸加热驱赶NO3-、NO2-、F- 等的干扰离子等。 4、选用其他配位剂。 六、配位滴定的方式与应用 1、直接滴定法 例：水中总硬度的测定（Ca、Mg离子测定） 在pH10(NH3—NH4Cl缓冲液)，EBT或K—B指示剂，EDTA标液滴定至终点，即可求出总硬度的含量。 nEDTA=nCa2++nMg2+ 例：水中钙硬度的测定原理： 在一定体积的水样中，用NaOH调至pH12~ 13，Mg2++2OH-→Mg(OH)2↓，加入钙指示剂，用EDTA标液滴定至终点，即可求出钙的含量。 例：水中镁硬度的计算： 根据同体积的水样总硬度消耗的体积减去钙硬度消耗的体积计算。 2、返滴定法 EDTA过量 溶液中待测离子M1 剩余EDTA用已知浓度金属离子M2滴定 3、置换滴定法 例：Ag+与EDTA的配合物不够稳定(lgKAgY=7.32)，不能用EDTA直接滴定。 Ag++Ni(CN)42+ 2Ag(CN)2-+Ni2+ 例：PO43-的测定，在一定条件下,可将PO43-沉淀为MgNH4PO4，然后过滤，将沉淀溶解，调节溶液pH＝10，用铬黑T作指示剂，以EDTA标准溶液来滴定沉淀中的Mg2+,由Mg2+的含量间接计算出PO43-的含量。 4、间接滴定法 5、EDTA溶液的配制与标定 用Na2H2Y.2H2O(分子量：372.24)间接配制法配制。 基准物质：Zn、ZnO、CaCO3等。 二、配位解离平衡的移动 加入化学试剂引起组分浓度的变化而导致平衡移动 1、配位平衡和酸碱平衡 ＋ 平衡 例：已知 Cu 2+ + 2e→Cu，Eθ＝0.337V，[Cu(NH3)4]2+ 的β4＝1.38×1012，求[Cu(NH3)4]2+