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§6-6熵 §6-7熵增加原理 一、熵的存在 大量的生产实践表明： 当给定系统处于非平衡态时，总要发生从非平衡态向平衡态的自发性过渡； 当给定系统处于平衡态时，系统却不可能发生从平衡态向非平衡态的自发性过渡。 为解决实际过程的方向问题，引入描述平衡态的状态函数—熵，据它的单向变化的性质可判断实际过程的方向。 这个态函数是克劳修斯在1854年引入的，并于1865年正式命名为熵。用熵的变化可表示系统进行的方向。 32 1、克劳修斯等式 由卡诺定理可知，工作在两个给定的高温热源和低温热源之间的所有可逆热机，如果其中有一可逆卡诺热机，则有 结论：系统经历一可逆卡诺循环后，热温比总和为零。 系统从热源T1吸热Q1，从T2吸热 Q2（ 0）。上式又可写为 定义Q/T为热温比 推广：对于任意循环过程（右图所示），可将过程划分成许多小过程，有 在一般情况下 克劳修斯 等式 33 第六章 热力学基础 热力学研究热现象的宏观理论——根据实验总结出来的热力学定律，用严密的逻辑推理的方法，研究宏观物体的热学性质。 热力学不涉及物质的微观结构，它的主要理论基础是热力学的三条定律。 本章的内容是热力学第一定律和热力学第二定律。 1 一、热力学第零定律 A B C 实验发现： A 和 B、B 和 C 分别热平衡， 则 A 和 C 一定热平衡。 ——热力学第零定律 第零定律是由英国物理学家福勒(R.H.Fowler)于1930年正式提出，比热力学第一定律和热力学第二定律晚了80余年，但是第零定律是后面几个定律的基础，所以叫做热力学第零定律 热力学第零定律表明，处在同一平衡态的所有热力学系统都有一个共同的宏观性质，这个决定系统热平衡的宏观性质的物理量可以定义为温度。 §6-1 热力学第零定律和第一定律 2 二、 功 热量 内能 3 （1）内能(E) 热力学系统的能量取决于系统的状态----内能。 定义 说明： 理想气体的内能仅是温度的函数 系统内能的增量只与系统起始与终了位置有关，而与系统所经历的过程无关 热力学系统内能的变化是通过外界对系统作功或系统与外界交换热量来实现的 （2）功（W or A） 外界对系统作功，系统内能增大：对乙醚加压，摩擦生热等 系统向外界作功，系统内能减小。 宏观功：通过宏观的有规则运动（如机械运动、电流运动）来完成的能量交换统称宏观功。 微观功：通过分子的无规则运动来完成的能量交换称为微观功。 例： 准静态过程的功 dl u S P (P2,V2,T2) (P1,V1,T1) P V O dV 系统所作的功在数值上等于P-V 图上过程曲线以下的面积。 V1 V2 dA0:系统对外做功 说明： 系统对外做功 psdl Fdl dA = = = 2 1 V V 4 -pdV 外界对系统做功 定义 系统与外界之间由于存在温度差而传递的能量叫做热量。 本质 外界与系统相互交换热量。 说明： 热量传递的多少与其传递的方式有关 热量的单位：焦耳(1卡热量=4.18焦耳的功) 例子 外界向系统传递热量，系统内能增大：加热水 系统向外界传递热量，系统内能减小。 （3）热量 (Q) 5 5 三、热力学第一定律 1、内容 系统从外界吸收的热量，一部分使系统的内能增加，另一部分使系统对外界作功 2、本质 热力学第一定律是包括热现象在内的能量守恒定律，对任何物质的任何过程都成立。 对于微小过程 符号规定： 热量Q： 正号——系统从外界吸热 负号——系统向外界放热 功 W： 正号——系统对外界作功 负号——外界对系统作功 内能ΔE：正号——系统能量增加 负号——系统能量减小 计算中，各物理量的单位是相同的，在SI制中为J 四、热力学第一定律的另一种表述 1、第一类永动机 不需要外界提供能量，也不需要消耗系统的内能，但可以对外界作功。 2、热力学第一定律的另一种表述 第一类永动机是不可能造成的。 第一类永动机违反了能量守恒定律，因而是不可能实现的（1775年法国） 3、说明 6 §6-2 热力学第一定律对于理想气体准静态过程的应用 一、等体过程 气体的摩尔定体热容 1、等体过程 特点： 理想气体的体积保持不变，V=const 过程曲线： 在PV图上是一条平行于p 轴的直线，叫等体线。 内能、功和热量的变化 特征： 系统对外界不作功，系统吸收的热量全部用来增加系统的内能。 过程方程： 7 2、摩尔定体热容 定义 1mol理想气体在等体过程中，温度升高1K时所吸收的热量，称为该物质的摩尔定体热容。 等体过程的热量公式 系统吸收热量 系统放出热量 气体内能的增量 8 二、等压过程 气体的摩尔定压热容 1、等压过程 特点： 理想气体的压强保持不变，p=const 过程曲线： 在PV 图上是