[理学]二维核磁共振谱a.ppt

第七章 二维核磁共振谱 1．二维J分解谱（2D J-resolved Spectroscopy, 2DJ） 2．二维化学位移相关谱（Two-Dimesional Chemical Shift Correlation Spectroscopy） 1H,1H化学位移相关谱（1H,1H COSY） Heteronuclear multiple-quantum correlation (HMQC) Heteronuclear multibond correlations: HMBC 2D NMR – homonuclear through space correlations: ROESY, NOESY 以化合物A的结构解析为例： 其HR MS显示其分子式为C6H11NO，不饱和度为2。 IR显示在1665, 1680 (strong), 3250 cm-1 有吸收峰，表明可能有酰胺基团存在。 对照13C谱和DEPT谱确定各碳原子的级数。 按照化学位移分区的规律，大致确定各谱线所属的区域。 借助二维核磁共振谱，从已确定的碳氢谱线出发，找到与之相关的各氢碳谱线，由此完成对一些未知谱线的指认。确定各基团片断的连接次序，并对NMR谱图中的各峰进行归属。 对化合物A的各峰进行归属 例1：化合物Ⅰ的结构鉴定 结合HRESIMS和NMR谱确定其分子式为C15H22O5，不饱和度为5。 除掉1个羧基和2个双键，还剩余2个不饱和度，推测该化合物含有两个环。 根据化合物1的分子式为C15H22O5，查阅二环倍半萜化合物的结构进行比对，确定化合物1的结构为二氢红花菜豆酸。并且与文献数据一致。 二氢红花菜豆酸结构式如下： 二氢红花菜豆酸Key-HMBC二维谱图 1H-1HCOSY ROESY 分离得到的二氢红花菜豆酸在CD3OD中的13C-NMR(ppm)和 1H-NMR(ppm)数据，并和文献中的13C-NMR(ppm)进行对比 例5 LW-1 波谱解析 LW-1的化学结构 LW-1 的晶体结构 谢谢! [M+Na]+ 分子量为432 [M-H]- 酮羰基 元素分析显示C：56.95%，H：5.249%， O：37.114%。DEPT谱显示有2个甲基， 2个亚甲基，7个次甲基和10个季碳，结 合质谱信息推测该化合物分子式为：C21H20O10 酚羟基 三个苯环质子 的耦合信号 甲基 138.42 126.03 119.94 7.77 7.56 7.37 189.24 183.42 126.03 22.50 36.13 49.15 77.70 1.2 2.57,2.41 2.8, 2.69 5.12 四个氢分属两个亚甲基. 从裂分情况看这两个亚甲基均处于磁不等价的环境中 68.96 连氧 4.3与? 2.57，2.41和?1.24的氢有J-3耦合信号，意为着?68.96与? 49.15、 ? 22.50的碳直接相连 4.31 2.41, 2.58 1.24 205.09 101.62 77.70 2.41, 2.58 1.2 2.57,2.41 5.12 77.70 69.31 68.96 59.97 52.88 49.15 36.13 22.50 205.09 2.58 2.41 59.97 52.88 69.31 4.44 4.28 3.61 连氧 4.44 4.96 ?4.44所连接的碳直接与 ?4.96的羟基相连 4.44 3.61 2.69,2.80 146.75 172.42 69.31 146.75 4.44 59.97 4.43 4.44 4.43 (1R,2‘R,3S,3’R,4R,6‘R)甲基-2-(3,4,9-三羟基-6‘-甲基-4’,5,10-三氧-3,3‘,4,4’,5,5‘,6’,10-八氢螺[苯并[g] 异苯并吡喃-1,2’-吡喃]-3-基)乙酸酯 （C21H20O10） 耦合常数为16Hz，推测为反式双键 13C-NMR谱显示含有15个碳信号，推测化合物1为一个倍半萜 有两个双键信号 一个羧基信号 三个甲基信号 化合物1的HSQC谱 角甲基碳信号 双键氢信号 羧基碳信号 甲基氢信号 化合物1的HMBC谱 1H-1HCOSY和ROESY数据 20.9 2.08 s 21.3 q 15 19.6