[理学]北京化工大学北方学院无机化学课件 5.pptVIP

5.3 原子中电子的分布 P 135 多电子原子 轨道： 与氢原子类似，其电子运动状态可描述为： 1s, 2s 2px , 2py , 2pz , 3s… 能量： 与氢原子不同, 能量不仅与主量子数n有关, 也与副量子数l有关，在外加场的作用下, 还 与磁量子数m有关。 5.3.1 基态原子中电子的分布原理 多电子原子核外电子的分布遵从以下四条原理： 1. 能量最低原理： 基态原子，电子尽可能地分布在能级较低的轨道上，使原子处于能级最低状态。 泡利不相容原理 同一条原子轨道，最多只能容纳两个自旋方向相反的电子。 自旋量子数(ms)的取值 1/2与-1/2(顺时针、反时针） 4. 全满半满规则： 当等价(n-1）d轨道中的电子填充数仅差一个 电子即可全充满或半充满的情况下，一个电子由 ns轨道跃迁入(n-1）d轨道。使(n-1）d轨道满足 全充满或半充满状态。 使原子保持在低能级状态，是核外电子分布的最基本原则。 在同一亚层的等价轨道中,电子尽可能地单独 分布在不同的轨道上,且自旋方向相同。 3. 洪德规则: ①l相同，n值越大，E(energy)越大 E1sE2sE3sE4sE5sE6sE7s E2pE3pE4pE5pE6pE7p E3dE4dE5dE6dE7d E4fE5fE6fE7f ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 5.3.2 多电子原子轨道的能级 (简并轨道) 6s 5s 4s 3s 2s 1s 5d 4d 3d 4f P O N M L K 2p2s 3p3s 4p3d4s 5p4d5s 6p5d4f6s 6p 5p 4p 3p 2p Pauling 近似能级图 5.3.3 基态原子中电子的分布 P 137 1. 核外电子填入轨道的顺序 根据 Pauling 轨道近似能级图的顺序由最低能级的轨 道依次向较高能级的轨道进行填充。 填充电子的过程服从基态原子中电子的分布原理。 能量最低原理： 电子尽可能地分布在能级较低的轨道上， 泡利不相容原理：同一条原子轨道，最多只能容纳两个自 旋方向相反的电子。 洪德规则: 在同一亚层的等价轨道中,电子尽可能地单 独分布在不同的轨道上,且自旋方向相同。 全满半满规则： 2. 基态原子的价电子构型 P 138 (1) 价电子：参与化学反应的电子。 价层电子构型——指价层的电子分布式 (2)、用原子实表示核外电子分布 为了简便起见，用某元素上一周期的稀有气体作原子实，并用[ ]括起来，表示内层电子： 如：80Hg [Xe]4f145d106s2 [Xe]表示1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p6 共54个电子，因为Xe为54号元素。 为了用原子实表示核外电子分布，一定记牢稀有气体 的周期与原子序号 He Ne Ar Kr Xe Rn 周期 一 二 三 四 五 六 原子序 2 10 18 36 54 86 (核内电子数) 5.3.4 简单基态阳离子的电子分布 P 141 基态原子外层电子填充顺序： ns → (n-2)f → (n-1)d → np 价电子电离顺序： np → ns → (n-1)d →(n-2) f 26Fe 1s2 、 2s2 2p6 、 3s2 3p6 、 3d6 4s2 或 [Ar] 3d6 4s2 　 Fe2+ 1s2 、 2s2 2p6 、 3s2 3p6 、 3d6 4s0 或 [Ar] 3d6 4s0 Fe3+ 1s2 、 2s2 2p6 、 3s2 3p6 、 3d5 4s0 或 [Ar] 3d