[理学]第4章 化学热力学基本定律与函数第一讲.pptVIP

工科大学化学 ——物理化学篇 Physical Chemistry 第4章~第14章 另开选修 绪 论 一. 物理化学的目的和研究内容 1.物理化学  是理论化学的主体,从研究化学现象和物理现象之间的相互联系入手，从而探求化学变化中具有普遍性的基本规律的一门科学。在实验方法上主要采用物理学中的方法。 2.目的  物理化学主要是为了解决生产实际和科学实验中向化学提出的理论问题，揭示化学变化的本质，更好地为生产实际服务。 4.物理化学的分支（领域） 1、遵循“实践—理论—实践”的认识过程，分别采用归纳法和演绎法，即从众多实验事实概括到一般， 再从一般推理到个别的思维过程。 2、综合应用微观与宏观的研究方法，主要有：热力学方法、统计力学方法和量子力学方法。 二. 物理化学的研究方法 热力学方法：以众多质点组成的宏观体系作为研究对象，以两个经典热力学定律为基础，用一系列热力学函数及其变量，描述体系从始态到终态的宏观变化，而不涉及变化的细节。经典热力学方法只适用于平衡体系。 统计力学方法：用概率规律计算出体系内部大量质点微观运动的平均结果，从而解释宏观现象并能计算一些热力学的宏观性质。 量子力学方法：用量子力学的基本方程求解组成体系的微观粒子之间的相互作用及其规律，从而指示物性与结构之间的关系。 1.战略上----培养和提高兴趣 ★ 认识重要性 ★ 面对挑战性 2.战术上----“三要一抓” ★ 基本概念要 清楚 ★ 基本理论要 搞懂 ★ 基本公式和计算要 掌握 ★ 抓 好习题解答训练 三、如何学好物理化学 “玩”出快乐， “玩”出智慧； “玩”出与众不同的自己， “玩”出刻骨铭心的体会： ——“山高人为峰”！ 四、参考书 1．《物理化学》，南京大学物理化学教研室， 傅献彩等，高等教育出版社 2．《物理化学》，天津大学物理化学教研室， 宋世谟等，高等教育出版社 3．《物理化学》，华东理工大学物理化学教研室， 胡英等，高等教育出版社 第4章 化学热力学基本定律与函数 §1 化学热力学(Chemical thermodynamics) 的科学框架 一、化学热力学的任务 一定条件下，过程(反应)能否自动进行 一定条件下，过程(反应)的限度及最大产量 过程(反应)的能量(热、功)转换及其规律。 热力学(Thermodynamics)内容 热力学第一定律： 第一类永动机不可能，对过程能量转换进行计算。 热力学第二定律： 第二类永动机不可能，判断过程进行方向、限度（化学平衡、相平衡）。 热力学第三定律： 解决化学平衡有关计算（规则）问题。 热力学特点： 1)经验性(热力学第一定律、第二定律)，但非常可靠。 2) 只研究物质变化过程中各宏观性质的关系， 不考虑微观结构，所有的结论具有统计性。 3）只研究物质变化过程的始态和终态，而不追 究变化过程中的中间细节（机理），也不研究变化过程的速率和完成过程所需要的时间。 4) 局限性——肯定不足，否定有余。 二、 热力学基本概念 体系（System）在科学研究时必须先确定研究对象，把一部分物质与其余分开，这种分离可以是实际的，也可以是想象的。这种被划定的研究对象称为体系，亦称为物系或系统。 环境（surroundings） 与体系密切相关、有相互作用（或影响所能及）的部分称为环境。 1、体系与环境 体系分类 根据体系与环境之间能量和物质交换的特点，把体系分为三类： （1）敞开体系（open system） 体系与环境之间既有物质交换，又有能量交换。 （2）封闭体系（closed system） 体系与环境之间无物质交换，但有能量交换。 （3）孤立体系（isolated system） 体系与环境之间既无物质交换，又无能量交换，故又称为隔离体系。有时把封闭体系和体系影响所及的环境一起作为孤立体系来考虑。 注意： 可见，体系与环境的划分并不是绝对的，实际上带有一定的人为性。原则上说，对于同一问题，不论选哪个部分作为体系都可将问题解决，只是在处理上有简便与复杂之分。因此，要尽量选便于处理的部分作为体系。一般情况下，选择哪一部分作为体系是明显的，但是在某些特殊场合下，选择方便问题处理的体系并非一目了然。 按组分分类： 单元体系：水-水蒸气 多元体系：Fe-Zn, 水