[理学]第十五章 杂环化合物.pptVIP

第十五章 杂环化合物 15.1 杂环化合物的分类 15.3 杂环化合物的结构和芳香性 15.3.1 五元杂环化合物的结构 15.5 六元杂环化合物的性质 (2) 亲电取代反应 (3) 亲核取代 嘧啶及其衍生物 15.6 稠杂环化合物（喹啉、异喹啉） （3）氧化反应 本章总结： 1、 分子中有 ，环上电子云密度大 于 ，亲电取代反应活性大于苯，新引入基上α-位； 2、 分子中有 ，且电负性N＞C，环上电子 云密度小于 ，亲电取代反应活性小于苯，新引入 基上β-位。 3、碱性： (2) 糠醛的还原反应 (3) 糠醛的歧化反应 (4) 糠醛的Perkin反应 颜色反应 吡啶 嘧啶 吡啶与苯的不同之处是氮的电负性比碳大，吡啶环上的电子云分布不如苯那样均匀，吡啶环上的碳原子电子云密度较苯低，氮原子附近电子云密度较大，可以结合质子，具有碱性，易溶于水。 吡啶是良好的溶剂，能与水以任意比例混溶；能溶于大多极性与非极性有机化合物；氮原子上有孤对电子能作为配位体，故可作为无机盐类的溶剂。 (1) 碱性与亲核性 由于氮上孤对电子与苯环共面，不参与环体系的共轭，所以吡啶有碱性和亲核性，且碱性大于苯胺： 怎样解释吡啶与哌啶的碱性差别？ 为什么? 15.5.1 吡啶的性质 吡啶具有弱碱性，碱性强于苯胺，弱于氨和脂肪氨，能与无机酸成盐。在反应中可作为脱酸剂和催化剂。 规律: 像硝基苯，新引入基上β位。且反应比苯难。 原因： ① 氮原子上电子云密度大，吡啶环上电子云密度小； ② N的m-电子云密度比o-、p-大。 所以： 吡啶与苯相比较，吡啶不易发生芳环上的亲电取代反应；如果吡啶发生芳环上的亲电取代反应，新引入基上m-。 N 吡啶的离去基团是较难离去的H+，故亲核试剂必须是强碱性亲核试剂，能在吡啶的?-位直接发生亲核取代。 当吡啶2-位(或4-位)具有优良的离去基团时，较弱的亲核试剂就能反应。 (4) 氧化与还原 烟酸 异烟酸 烟碱（尼古丁） 烟酰胺 吡啶的碳环的电子云密度低，加氢还原比苯更容易。 六氢吡啶（典型的仲胺性质） 吡啶及其衍生物在自然界分布较广，在药物中也常见吡啶及其衍生物： 胞嘧啶(C) 嘧啶 尿嘧啶(U) 胸腺嘧啶(T) b.p.238oC b.p.243oC N 喹啉及其衍生物的制法——Skraup合成法 8-羟基喹啉(分析化学常用的鳌合剂) 与吡啶相比较,喹啉与异喹啉①易发生亲电取代反应，主要在苯环上; ②易发生亲核取代反应,在吡啶环上。③苯环易氧化，吡啶环较易还原。 （1）亲电取代反应 强酸性介质条件下，N被质子化，反应发生在苯环上。 取代基进入喹啉的C-5与C-8位上，异喹啉主要在C-5上。 50% 48% （2）亲核取代反应 喹啉主要发生在C-2位，异喹啉主要发生在C-1位 （4）还原反应 1,2,3,4-四氢喹啉 十氢喹啉 * * * * 教学重点： 1、杂环化合物的结构、命名及芳香性； 2、常见五元杂环化合物和六元杂环化合物的性质。 定义：环状有机化合物中，构成环的原子除了碳原子外，还含有一个或多个非碳原子的化合物. 环上除碳原子以外的原子称为杂原子，常见的杂原子有氧、硫、氮等。 杂环化合物在自然界中分布很广，如动植物体内的血红素、叶绿素、核酸的碱基，生物碱、维生素、抗生素、植物色素以及一些合成药物等.因此杂环化合物与动植物的生理作用及药物、染料等关系密切。 根据有无芳香性，可将杂环化合物分为非芳香性杂环和芳香性杂环。 呋喃 噻吩 吡咯 通常，杂环化合物是指含有杂原子构成环状的、有一定芳香性的化合物。 o 杂环化合物的分类 15.2 杂环化合物的命名 杂环化合物的命名常用音译法。即按英文名词译音选用 同音汉字加“口”字旁表示杂环名称。当杂环上有取代基时，以杂环为母体，将环上的原子编号，并注明取代基所在的位置。若同一环上有多个杂原子，应使杂原子所在的位次的编号最小，并O、S、-NH-、-N= 的顺序决定优先的杂原子。 常见的五元单杂环化合物 Furan呋喃 thiophene噻吩 pyrrole吡咯 2-乙基噻吩 O 2-呋喃甲醛（糠醛） thiazole噻唑 pyrazole吡唑 imidazole咪唑 4-甲基咪唑 S N 3-硝基吡咯 常见的六元单杂环化合物 pyridine吡啶