第七章_原子光谱法教材教学课件.pptVIP

3、原子吸收光谱法的特点 1）灵敏度高（火焰法：1 ng/ml；石墨炉：100-0.01 pg ) 2）精密度高（火焰法：RSD 1%，石墨炉 ：3-5%） 3）选择性高，光谱干扰少 4）应用范围广（可测元素达70个） 5）仪器较简单、便宜，一般实验室可配备 缺点：难熔元素（常用的原子化温度3000K） 不能多元素同时分析 第二节 基本原理 原子吸收光谱法是基于被测元素基态原子在蒸气状态对其原子共振辐射的吸收进行元素定量分析的方法。 一、基态原子数和激发态原子数的关系 Boltzman分布定律 Ni / N0 = gi / g0 exp(- Ei / kT) 基态原子数N0可以近似等于总原子数N 二、原子吸收谱线的轮廓 原子吸收线指强度随频率变化的曲线，从理论上讲原子吸收线应是一条无限窄的线，但实际上它有一定宽度。 原子吸收光谱的轮廓以原子吸收谱线的中心波长和半宽度来表征。 半宽度受到很多实验因素的影响： 1、自然宽度： 它与激发态原子的平均寿命有关，平均寿命越长，谱线宽度越窄。不同谱线有不同的自然宽度，多数情况下约为10-5nm数量级。 2、多普勒变宽： 是由于热运动产生的，所以又称为热变宽，一般可达10-3nm，是谱线变宽的主要因素。 2 ?o ??D= c 2(ln2)RT Ar 3、压力变宽 压力变宽指压力增大后，原子之间相互碰撞引起的变宽。分为： Lorentz 变宽：指被测元素原子和其它粒子碰撞引起的变宽（ 10-3 nm )； Holtsmart 变宽：指同种原子碰撞引起的变宽。在原子吸收法中可忽略。 4、原子吸收线的轮廓 综合上述因素，实际原子吸收线的宽度约为10-3 nm 数量级 三、原子吸收光谱的测量 1、积分吸收 从理论上可以得出，积分吸收与原子蒸气中吸收辐射的原子数成正比。数学表达式为： ∫K? d? = ?e2N0?/mc 若能测定积分吸收，则可求出原子浓度。但是，测定谱线宽度仅为10-3nm的积分吸收，需要分辨率非常高的色散仪器。 2、峰值吸收 ?o Ko 即中心吸收与基态原子数呈正比，因此只要用一个固定波长的光源，在?o处测量峰值吸收，即可定量。 Ko= ??D ln2 ? 2 Ko= ??D ln2 ? 2 ?e2 mC Nof ? K? d ? 3、原子吸收测量的基本关系式 第三节 原子吸收分光光度计 原子吸收分光光度计又称原子吸收光谱仪，主要组成部分 光源 原子化器 分光系统 检测放大系统 一、光源 锐线 （发射线半宽〈吸收线半宽） 高强度 稳定 （30分钟漂移不超过1%） 背景低 （低于特征共振辐射强度的1%） 1、光源的作用是发射被测元素的特征共振辐射 2、光源的基本要求是： 3、空心阴极灯：能对特定元素提供锐线发射的光源 由封在玻璃中的一个钨丝阳极和一个圆柱形阴极所组成 阴极材料是由待测元素或含有待测元素的合金 当在两电极之间加上100～400V的直流电压时，管内的惰性气体使会发生电离。由于离子向电极移动，于是产生大约5～10mA的电流。如果电位足够高则气体阳离子将获得足够大的能量而与阴极表面碰撞，使一些金属原子从其表面溅射出来而形成原子蒸气云，而其中一部分金属原子再与电子、惰性气体的原子、离子等碰撞而获得能量被激发，当它们返回基态时，便发射出被测元素的共振线。 ∴空心阴级灯: 原子发射光源， 一种强度大、稳定、半峰宽窄的锐线光 自吸 自蚀 ?o ?o ?o 空心阴极灯的灯电流不宜过高 4、无极放电灯： 磷无极放电灯，是目前原子吸收法测定磷的唯一实用光源。 5、激光光源 二、原子化器 原子化器的功能是提供能量，使试样干燥、蒸发和原子化。 最常用的有两种： 火焰原子化法 非火焰原子化法（石墨炉原子化法） 1、火焰原子化 构成: 喷雾器、雾化室，燃烧器三大部分 1）气溶胶产生 雾化过程的关键是要产生直径足够小的气溶胶。 据实验： do 1 ?m 在火焰中通过 0.03 mm，就脱溶剂 do 30 ?m 在火焰中通过 30 mm，才脱溶剂 因此应创造条件，产生直径小于10 ?m 的气溶胶 2）燃烧器 试液的细雾滴进入燃烧器，在火焰中经过干燥、蒸发、灰化和原子化过程后，产生大量的基态自由原子及少量的激发态原子、离子和分子。 要求：燃烧器的原子化程度高、火焰稳定、噪声小等。 ③ 空气-H2焰 (2050K,火焰透明度高) 用于特征吸收线短的元素，如As、Se、Zn