大学化学_定量分析化学概论教材教学课件.pptVIP

②空白实验： ③校准仪器：仪器不准确引起的系统误差，可通过校准仪器来减小。 ④校正方法：某些分析方法的系统误差可用其它方法直接校正，选用公认的标准方法与所采用的方法进行比较，找出校正系数，消除方法误差。 二、误差的表示方法与分析结果的准确程度 分析结果准确程度的表示 准确度— 用误差表示 精密度— 用偏差表示 (一）准确度与误差 误差 绝对误差 (E) ＝ 测定值（x)－ 真实值（xT） 误差：测定值与真实值之差。 例：用分析天平称取两物体的重量分别为2.1750克和0.2175克，假定二者的真实重量各为2.1751克和0.2176克，则两者的绝对误差和相对误差分别为： 解： 两者的绝对误差为： E1 = x1 – xT = 2.1750 – 2.1751 = – 0.0001 （克） E2 = x2 – xT = 0.2175 – 0.2176 = – 0.0001 （克） 两者的相对误差为： RE1 = E1/xT1 ×100% = -0.0001/2.1751 ×100% = -0.005% RE2 = E2/xT2 ×100% = -0.0001/0.2176 ×100% = -0.05% 相对误差越小，准确度越高； 绝对误差相等不等于相对误差相等； 用相对误差来比较各种情况下测定结果的准确度。 正误差：x xT 负误差： x xT ③、绝对误差和相对误差都有正和负之分。 从上例看出： ①、被测物质越重（或被测物质含量越大），Er 越小,准确度高，越可靠；反之，准确度低，不可靠。 ②、要求的相对误差相同时，测量值越大，允许的绝对误差越大 （二）精密度与偏差 偏差 绝对偏差 (d) ＝ 测定值（x)－ 平均值 精密度是指在相同的条件下多次重复（平行）测定值之间的吻合程度表示测定结果的再现性。 ( n 30) 标准偏差可以更好地将较大的偏差和测定次数对精密度的影响反映出来，即用 S 比用 好， 如有两组数据： +0.3，-0.2，-0.4，+0.2，+0.1，+0.4，0.0，-0.3，+0.2，-0.3； 0.0，+0.1，-0.7，+0.2，-0.1，-0.2，+0.5，-0.2，+0.3，+0.1； 两组数据的 为 = = 0.24 用 反映不出这两组数据的好坏来。 由此可见，第一组数据的精密度较好，更可靠。 (三) 准确度与精密度的关系 真值 均值 均值 均值 均值 1 2 3 4 精密度是保证准确度的先决条件，精密度差，准确度 不高。但精密度高时，准确度不一定高；准确度高时， 精密度一定高。 三、异常值的取舍 Q检验法 步骤： （1） 数据排列 X1 X2 …… Xn （2） 求极差R Xn － X1 （3） 求可疑数据与相邻数据之差d Xn － Xn-1 或 X2 －X1 （4） 计算： 　（5） 根据测定次数和要求的置信度，（如90%）查表： 　 表 －不同置信度下，舍弃可疑数据的Q值表 测定次数 Q90 Q95 Q99 3 　 0.94 0.98 0.99 4 　 0.76 0.85 0.93 5 0.64 0.73 0.82 　　　 　 8 　 0.47 0.54 0.63 （6）将Q与Q表 （如 Q90 ）相比， 若Q Q表 舍弃该数据, （过失误差造成） 若Q Q表 保留该数据, （偶然误差所致） 当数据较少时 舍去一个后，应补加一个数据。 §7.4 有限数据的统计处理 t分布曲线 置信区间 置信度——真值在置信区间