湘钢高炉煤气洗涤水氰化物产生及控制探讨冶金之家.docVIP

湘钢高炉煤气洗涤水氰化物产生及控制探讨 刘宪 湖南华菱湘潭钢铁有限公司，湖南湘潭，411101 摘 要：本文通过分析高炉煤气洗涤水氰化物的产生机理，探讨了湘钢1#高炉煤气洗涤水氰化物超标的主要原因；结合高炉煤气洗涤水处理氰化物的治理现状，提出了相应的治理对策。 关 键 词：氰化物；高炉煤气洗涤水；治理 1 前言 高炉冶炼产生的有毒有害气体污染物会随高炉煤气洗涤过程溶入洗涤水中，造成高炉煤气洗涤水中的污染物含量超标。一般来说，高炉煤气洗涤水主要污染物SS，浓度1000～3000mg／L，其次含有少量酚、氰、Zn、Pb、硫化物和热污染。但受矿石成份、喷煤成份及冶炼状况等综合因素影响，有的钢厂高炉煤气洗涤水氰化物呈现较高的浓度，据文献报导，包钢原高炉煤气洗涤水氰化物浓度达30～60mg／L。湘钢1#高炉喷煤自采用烟煤混喷以来，高炉煤气洗涤水中氰化物浓度增加。2007年10月～2008年12月监测数据显示，1#高炉煤气洗涤水氰化物浓度达20～60mg／L，同时，对1#高炉煤气洗涤水处理系统的压滤室和斜板沉淀池上方空气监测也发现，空气中氰化物存在超标现象，对职工身体健康带来不利影响；目前，湘钢正在实施外排口中水回用二期工程，煤气洗涤溢流水排入中水回用系统，将影响回用水质指标。因此，迫切需要对1#高炉煤气洗涤溢流水超标氰化物进行治理。 2 高炉煤气洗涤水氰化物产生机理[1—2] 高炉煤气中氰化物的形成机理是：在高温条件下，煤粉、焦炭中的C与空气中的氮，在矿石、焦炭、煤粉中碱金属介质的作用下，或是粉煤中含氮有机大分子化合物在高温下，发生类似于炼焦过程的一系列复杂热裂解反应，而生成氨、氰化物等。主要的反应如下： 在1000～1100℃高温下，炉料中的K2O、Na2O及K2CO3、Na2CO3被熔融分解，被C或CO还原成碱金属，并与C、N反应生成碱金属氰化物； (2)在1109～1250℃高温下，炉料中的锌化物(主要是ZnS)被还原为Zn(g)，在高碳、氮素条件下生成Zn(CN)2； Zn(g)+2C+N2→Zn(CN)2(g) 在高于1500℃条件下，炉料中的碱金属硅酸盐被还原为碱金属蒸汽，在高碳、氮素条件下生成碱金属氰化物； (4)在800℃以上，粉煤中含氮有机大分子化合物先经热裂解生成氨，氨再与焦碳作用生成氢氰酸； NH3+C→HCN+H2 (5)上述反应中生成的H2，又可在铁矿石Fe2O3等触媒的作用下，与高炉鼓风带来的空气中大量氮气反应生成NH3并进而继续进行⑩式反应。 总之，高炉内氰化物的产生是一个复杂的化学反应过程，其产生量与煤的挥发份、煤在高炉中的完全燃烧程度、原料碱金属含量、高炉炉况和操作条件有关，一般说来煤的挥发份高、煤在高炉中的燃烧程度差，其氰化物产生量高。 由于氰化物易溶于水，因此，煤气经洗涤后其中大部分的氰化物将进入洗涤水。高炉煤气洗涤水中的氰化物存在形式主要有两种：简单氰化物和络合氰化物。其中：简单氰化物主要以NaCN、KCN形式存在，在酸性条件下易挥发，毒性大，故又称挥发氰；络合氰化物主要以亚铁氰化钾K4[Fe(CN)6]和铁氰化钾K3[Fe(CN)6]形式存在，它们是由CN-离子分别跟Fe2+和Fe3+络合而成的，在溶液中较稳定，难离解，毒性较小。 3 高炉煤气洗涤水氰化物现状分析 3．1 高炉煤气洗涤水氰化物现状分析 湘钢现有炼铁高炉4座，其中：1#高炉煤气洗涤水进入三水站进行净化处理，2#～4#高炉煤气洗涤水进入五水站进行净化处理，97％以上的处理后废水实现了循环回用，但为了维持循环水处理系统的盐分平衡，另有约2～3％处理后水溢流外排。2007年10月～2008年12月，三水站出水氰化物的监测分析统计数据如下图1所示，1#高炉采用烟煤混喷后，氰化物平均浓度达37．6mg／L，超过《污水综合排放标准》75倍，最高浓度达60mg／L；另外，Zn2+浓度5～15mg／L，NH3—N浓度100～150mg／L，COD浓度600～900mg／L。由于Zn2+可通过加碱沉淀去除，从超标倍数和对环境危害程度看，氰化物是三水站溢流水必须解决的主要问题。 表1比较了2007年11月8日～15日期间，采用混喷的1#高炉和没有采用烟煤混喷的2#～4#高炉煤气洗涤水分别进入三水站和五水站的氰化物浓度连续监测结果对比。由表2可见：采用了烟煤混喷的高炉煤气洗涤水，其氰化物浓度明显高于未采用混喷的高炉煤气洗涤水，前者的氰化物浓度平均值是后者的12倍。 2008年8月，湘钢在1#高炉混喷后，又对4#高炉进行混喷。表2对比了4#高炉混喷前后五水站氰化物浓度的变化情况。结果表明：4#高炉混喷后五水站氰化物浓度比混喷前增加了一倍，但由于2#、3#高炉没有采用混喷，五水站氰化物浓度仍低于三水站氰化物浓度。说明高炉采用煤煤混喷使煤气洗涤水中氰化物浓度