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第四章 化学平衡 目 录 4.1 可逆反应和化学平衡 4.1.1 可逆反应 不可逆反应 4.1.2 化学平衡 4.1.2 化学平衡 4.2 标准平衡常数 4.2.1 化学反应等温式和标准平衡常数 4.2.1 化学反应等温式和标准平衡常数 4.2.1 化学反应等温式和标准平衡常数 4.2.1 化学反应等温式和标准平衡常数 4.2.1 化学反应等温式和标准平衡常数 4.2.2用等温式判断化学反应的方向 ΔrGm 与ΔrGm?的区别 4. 2. 3 标准平衡常数的几种表示方法 经验平衡常数 标准平衡常数与经验平衡常数区别 4.2.4标准平衡常数使用中的若干问题 4.2.4标准平衡常数使用中的若干问题 4.2.4标准平衡常数使用中的若干问题 4.2.4标准平衡常数使用中的若干问题 4. 3 与 的计算 4. 3. 1 标准摩尔生成吉布斯函数 离子的 标准摩尔生成吉布斯函数 4.3.2 的计算 4.3.2.2由 计算 4.3.2.3 利用盖斯定律计算 4.3.3 标准平衡常数的计算 近似计算1173.15K时K? (2) 由平衡浓度计算平衡常数 (3) 利用已知反应的平衡常数计算 4.4 有关化学平衡的计算 4.4.2同时平衡 4.5 化学平衡的移动 4.5.1温度对化学平衡移动的影响 由范特霍夫方程知 范特霍夫方程的积分形式 2. 浓度对化学平衡移动的影响 3. 惰性气体对化学平衡移动的影响 4.5.3平衡移动原理（吕查德原理） 4.3.2.1 由标准摩尔生成吉布斯函数计算 类似地，由标准摩尔生成吉布斯函数计算标准摩尔反应吉布斯函数公式如下： 回顾 由标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓 【例】 -137.2 -228.6 -394.4 0 近似计算： 基本公式： （近似认为各个温度下反应的焓变和熵变为常数） 【例】 已知298K时 【解】 (1) 利用基本公式计算： 【例】 求298.15K时 的标准平衡常数。 从数据表查出 【解】 0 -393.51 -110.52 5.74 213.6 197.56 【例】 计算下列反应在298K及1173.15K时的 【解】 【解】平衡时： 【例】450℃时HgO 分解所生成气体的总压力为108kPa,计算分解反应的标准平衡常数。 移项即得 所以： 【例】已知同一温度，两反应方程及其标准平衡常数如下： ① ② 【解】 反应②两边同乘以2再减去反应①得 求反应 的 4.4.1 化学平衡混合物中相关物理量的计算 4.4.2 同时平衡 1. 常用术语 无副反应时，产率 = 转化率； 对于反应： 以反应物A为例： 有副反应时，产率 ? 转化率 （对于解离反应，转化率又称为解离度） 4.4.1 化学平衡混合物中相关物理量的计算 CO2(g) +H2(g) 【解】设CO2的平衡压力为x kPa CO(g) +H2O(g) 300 300 0 0 300-x 300-x x x 【例】 反应 在1000K时的 进行，原料气中CO : H2O = 1:1，计算CO的转化率。 CO2(g) +H2(g) CO(g) +H2O(g) ，若反应在压力为600kPa下 解得 x = 163 kPa CO的转化率 某反应组分同时参加两个以上的独立化学反应，称同时反应。在平衡系统中，共同的反应物(或产物)只能有一个“浓度”或“分压力”数值。 【例】 甲烷与水蒸汽为1:5的混合气体，在600℃、100kPa下反应，求平衡组成。 反应(1)生成CO xmol，反应(2)消耗CO ymol； 反应(1)消耗H2O xmol，反应(2)消耗H2O ymol； 反应(1)生成H2 3xmol，反应(2)生成H2 ymol。 【解】 平衡时 由以上二式解得：x=0.9136，y=0.6349 回 顾 1. 请问，化学反应等温式是？标准平衡常数的定义是？标准平衡常数与什么因素有关?具体的关系式是？ 2. 如何计算标准摩尔反应吉布斯函数？请说出三种常用的方法。 4. 同时平衡时，应注意什么？ 3. 如何计算标准平衡常数？请说出两种常用的方法。 4.5.1 温度对化学平衡移动的影响 4.5.2 其它因素对化学平衡移动的影响 4.5.3 平衡移动原理 4.5.1温度对化学平衡移动的影响 （标准平衡常数仅与温度有关） 温度是如何影响标准平衡常数的： 问题的引入： 因为: 吉布斯—亥姆赫兹公式: 所以: 上式称化学反应等