[高等教育]第三章烯烃和炔烃 亲电加成.pptVIP

* * 第三章 烯烃和炔烃 亲电加成 第一节 烯烃和炔烃的结构 为何烯烃的原子都在同一平面？C=C中两原子的距离不是单键的一半（0.077nm）？ 一、烯烃的分子结构 杂化 C-Cπ键 π键的特点： 1. 没有对称轴，双键相连的两个碳原子间，不能自由旋转，因为旋转时，两个P轨道不能重叠， C-Cπ键便被破环。 2. 由于C-Cπ键是两个P轨道侧面重叠而成，重叠的程度比σ键小得多，因此π键比σ键不稳定，易断裂，同时π键的电子云不是象σ键那样集中在两个原子核的连线上，而是分散在两个碳原子的平面两方，原子核对它的束缚力较小，所以电子云具有较大的流动性，易受外电场的影响，表现为容易发生化学反应。 3. 由于两个碳原子间增加了一个π键，也就是增加了原子核对电子的吸引力使两个碳原子靠的更近，C=C键长为0.134nm,比C-C键（0.154nm）短。 在书写烯烃的构造式时，一般用“＝”来表示双键，但是这个双键是一个σ键和一个π键，而不是两个σ键。 二、炔烃的分子结构 杂化 sp杂化轨道的电子云示意图 碳原子中的两个sp杂化轨道 s-sp sp-sp s-sp 乙炔分子中的σ键 两个C-Cπ键的形成示意图 第二节 烯烃和炔烃和的同分异构体 烯烃除了有碳干异构体外，还由于双键位置不同有位置异构，相同碳原子数的烯烃和环烷烃还有功能团异构。 一、构造异构 二、 烯烃的顺反异构现象 由于双键碳原子不能自由旋转，烯烃双键上连接的原子或基团不同，就有顺反异构现象，这种异构称为顺反异构。 第三节 烯烃和炔烃的命名 一、系统命名 选择主链 选择含有不饱和键的最长碳链作为主链，按主链的碳原子数命名为“某烯”或“某炔”。如果有几种选择主链的方法，应使选择的主链含取代基最多 2. 主链编号 编号时从有不饱和键的一端开始，这样使不饱和键的位次最小。在主链的名称前写出不饱和键的位次并用“－”隔开。取代基的表示方法和烷烃相同，但是取代基和主链间也要用“－”隔开。 丁烯 1－ 3－甲基－2－乙基－ 3. 分子中有两个以上的不饱和键时，用“二烯”或“二炔”等表示主链的名称，并在名称前标出双键的位次。 5－甲基－1，4－己二烯 5－甲基－1，3，6－庚三炔 4. 分子中同时有双键和三键，命名为烯炔。主链的编号从离不饱和键最近的一端开始，一般不考虑双键或三键的位次那个大，那个小。 3－戊烯－1－炔 4－乙基－1－庚烯－5－炔 当双、三键在相同的位次时，给双键以最低编号。 1－丁烯－3－炔 第二节 烯烃的同分异构体和命名 一、烯烃的同分异构现象 由于烯烃有双键，它的同分异构体除了有碳干异构外，还有双键位置不同引起的位置异构，还有双键两侧由于取代基的不同引起的顺反异构。 当任何一个双键碳原子上连接的原子或基团相同时，没有顺反异构体。 二、 烯基 三、 烯烃的系统命名 选择主链 给主链碳原子编号 标明双键的位次 其它同烷烃的命名 顺反异构体的命名 顺反命名 当连接在两个双键碳原子上的两个相同的原子或基团在平面的同侧为顺式，异侧为反式. 当双键碳原子连接的原子或基团不相同时，用顺反命名就不适用，如： 根据双键碳原子上连接的四个原子或基团的“次序优先”规则来进行命名： 当双键碳原子上的优先基团在同侧的，就是Z型，在异侧的，就是E型。 (E)-2-甲基-1-氯丁烯 (E)-3-methyl-2-pentene (Z)-3-methyl-2-pentene (E)-3-甲基－2－戊烯 (Z)-3－甲基－2－戊烯 cis-3-methyl-2-pentene trans-3-methyl-2-pentene (顺)-2－丁烯, (Z)-2-butene (反)－2－丁烯 (E)-2-butene 3, 3－二甲基－2－乙基丁烯 （Z）－3－甲基－2－戊烯 2，4－二甲基己烯 2，3－二甲基－3－己烯 第四节 烯烃和炔烃的化学性质 一、亲电加成反应(electrophilic addition reaction) 由于烯烃的π键存在，使双键碳原子上有可流动的电子云，能与带正电的微粒发生反应，带正电的微粒叫亲电试剂，亲电试剂进攻双键碳原子的反应叫亲电反应，亲电反应使不饱和键生成饱和键的反应叫亲电加成反应。 与酸的加成 （1）与卤化氢的加成 卤化氢与烯烃加成反应的活泼顺序：HIHBrHCl 对于不对称烯烃的卤代烃加成反应，生成的主要产物是氢原子加到含氢较多的双键碳原子的卤代烃，这称为马氏规则。 （2）与硫酸的加成 2. 与卤素的加成 烯烃的鉴别方法： 烯烃与卤素反应的活泼性： FClBrI 一般说卤代反应指的是氯和溴代 由于烯烃的碘代反应是一个可逆反应，因此制备碘代烷