【2018年最新整理】糖类.pptVIP

第十七章 糖 类 概论 单糖的结构 单糖的化学反应 双糖 多糖 一、 概念 2、碳链的减短(Ruff降解) D-葡萄糖 D-甘露糖 D-阿拉伯糖 (七)碳链的增长和缩短 四、双糖 麦芽糖 纤维二糖 乳糖 麦芽中 乳汁中 纤维素水解 蔗糖 海藻糖 甘蔗和甜菜 藻类、细菌、真菌 及某些昆虫 双糖 还原性糖 非还原性糖 分类 四、双糖 结构 麦芽糖 α-1,4-糖苷键 四、双糖 结构 纤维二糖 ? -1,4-糖苷键 4-O-(?-D-吡喃半乳糖基)-D-吡喃葡萄糖苷 四、双糖 结构 乳糖 ? -1,4-糖苷键 四、双糖 结构 蔗糖 非还原性糖，无半缩醛羟基 四、双糖 结构 蔗糖 蔗糖水解可生成一分子D-葡萄糖和一分子D-果糖 练习题： 纤维二糖 Br2/H2O 五、多糖 结构 1. 淀粉(构成单元是? -D-葡萄糖) α-1,4-糖苷键 淀粉遇碘显蓝色 支链淀粉 α-1,4-糖苷键 α-1,6-糖苷键 五、多糖 结构 2.纤维素 (植物的细胞壁中,构成单元是? -D-葡萄糖) ? -1,4-糖苷键 五、多糖 结构 2.纤维素 (植物的细胞壁中,构成单元是? -D-葡萄糖) 完全水解也生成D-葡萄糖，但部分水解则生成纤维二糖(是? -D-葡萄糖的苷); 因为人体内不存在能够使?-苷键断裂的酶,它不是营养物质; 分子中游离羟基经硝化和乙酰化，可制人造丝、火棉胶、胶片塑料等 五、多糖 结构 3.肝糖(又叫糖元，存在于动物体内) 肝糖水解----也得到D-葡萄糖，其结构与支链淀粉相似，但分支更多、更短。 是动物储存碳水化合物的主要形式，在动物体内，当机体需要，肝糖即转化成葡萄糖。 4.甲壳素(存在于软体动物的骨骼中) 5.肝素(存在动物体的肺，具有抗凝血作用) 小结 单糖的结构 开链结构 环状结构(变旋光现象、哈武斯式、糖的优势构象) 单糖的化学反应 成苷和甲基化反应、环缩醛酮的生成、糖的差向异构、成脎反应、氧化和还原反应、碳链的增长和缩短反应、 双糖 (麦芽糖、纤维二糖、乳糖和蔗糖的结构性质) 多糖 (淀粉、纤维素的结构) * 有些不符合上述通式（例如鼠李糖C6H12O5) 通式Cn(H2O)m 按水解性质 单糖（3、4、5、6 C糖） 低聚糖（双糖） 多糖 葡萄糖 C6H12O6 C6(H2O)6 蔗糖 C12H22O11 C12(H2O)11 例: 重要的天然碳水化合物: 纤维素、淀粉、蔗糖、葡萄糖、果糖、糖元等 结构: 糖类是多羟基醛(酮)或多羟基醛(酮)的聚合物 二、单糖的结构 (一) 开链结构 糖类都具有手性中心，具有旋光性。 最简单的单糖是2，3-二羟基丙醛俗名甘油醛 自然界存在的碳水化合物一般为D构型 三个到六个碳原子的所有D型醛糖的投影式和名称 三个到六个碳原子的所有D型醛糖的投影式和名称 三个到六个碳原子的所有D型醛糖的投影式和名称 三个到六个碳原子的所有D型醛糖的投影式和名称 洛单葡萄胜甘露 古艾半倚败塔罗 细胞和体液 种子、象牙果 乳液、乳糖 豆腐、果苷 酮糖 果糖——大量存在于水果和蜂蜜中。天然果糖是D酮糖， 是常见糖中最甜的糖 1. 单糖的环状结构、变旋光现象 D-(+)-葡萄糖 具有醛基可被吐伦试剂和非林试剂氧化但不与饱和NaHSO3加成 在干HCl存在下，只与一分子CH3OH作用 50 oC以下水中结晶得mp:146 oC, [α ] = +112o 的晶体， 90-100 oC下水中结晶得mp:150 C, [α ] = +18.7o 的晶体 晶体溶于水[α] = +52.6o 问题的提出 环状半缩醛形式 (二)环状结构 变旋光现象 α -D-(+)-葡萄糖 [α ] = +112o β-D-(+)-葡萄糖 [α ] = +18.7o 36% 64% 极少 [α] = +52.6o D-(+)-葡萄糖环状半缩醛形式 解释: 端基差向异构 D-(+)-葡萄糖环状半缩醛形式 解释: 吡喃 (pyran) α - D-吡喃-葡萄糖 D-(+)-葡萄糖环状半缩醛形式 解释: 呋喃 (furan) β - D-呋喃-果糖 2. 糖的哈武斯(Haworth)式 α - D-吡喃葡萄糖 β - D-吡喃葡萄糖 注意: O的位置，应在右上角; 以-CH2OH为对照,半缩醛-OH与之同侧为α-型,异侧为β-型。 C4-C5σ键 旋转 若无-CH2OH为对照,则以决定构型的羟基为参照，半缩醛-OH与之同侧为α-型,异侧为β-型。 α - D-吡喃核糖 β - D-吡喃核糖 α - D-呋喃果糖 β - D-呋喃果糖 (三) 吡喃糖的构象 36% 64% α - D-吡喃葡萄糖哈武斯式 β - D-吡喃葡萄糖哈武斯式 三、单糖的化学反应 D-吡喃葡