第七章第一节醇酚醚.pptVIP

复习提问 1、排列下列物质的沸点 （1）1-丁醇（2）1，2-丁二醇 （3）1，2，3-丁三醇（4）乙醚？ 2、鉴别乙醇、苯甲醇？ 3、完成方程式 （1）乙醇—氯乙烷 （2）乙醇与乙酸反应 （3）乙醇脱水生成乙烯 （4）乙醇氧化 任务 用所学的方法得到梳形分子（主链为碳链，支链为醚链） 提示：采用的原料为聚氯乙烯和聚乙二醇 思考：P360-361通过反应判断苯酚与芳香烃亲电取代的难易？ Ex 总结： 布置作业： 醇与酚有哪些化学性质相似，哪些不同？ 醇类物质和酚类物质在高分子专业中有哪些应用？（至少3点） 4.1.3 醚 一、醚的结构和命名 1、分类 2、命名 1） 简单醚在“醚”字前面写出两个烃基的名称。例如，乙醚、二苯醚等。 2） 混醚 是将小基团排前大基团排后；芳基在前烃基在后，称为某基某基醚。 例如： 3）结构复杂的醚用系统命名法命名。 例如： 3-甲氧基己烷 1，2-二甲氧基乙烷 1，4-环氧丁烷 1，4-二氧六环 1，2-环氧丙烷 二、醚的物理性质 ２、醚为弱极性分子，微溶于水。 1、沸点比分子量相近的醇要低的多，但比相应的 烷烃要高。 三、醚的化学性质 （一）盐的生成: 醚中具有孤对电子, 能和质子络合形成 盐络合物 利用这一特性，可作为醚与烷烃或卤代烷相互区别的一种简便方法(后两者不溶于浓硫酸)。 　　 盐不稳定，遇水分解，恢复成原来的醚： 利用醚的这性质，可将醚从烷烃或卤烃等混合物中分离出来。 （二）醚键的断裂 在较高温度下，强酸能使醚链断裂，使醚链断裂最有效的试剂是浓的氢碘酸（HI）。 醚键断裂时往往是较小的烃基生成碘代烷。 芳香混醚与浓HI作用时，总是断裂烷氧键，生成酚和碘代烷。 Ex （CH3）3CI＋CH3OH (三）过氧化物的生成 醚长期与空气接触下，会慢慢生成不易挥发的过氧化物。 过氧化物不稳定，加热时易分解而发生爆炸，因此，醚类应尽量避免暴露在空气中，一般应放在棕色玻璃瓶中，避光保存。蒸馏放置过久的乙醚时，要先检验是否有过氧化物存在，且不要蒸干。 检验方法：硫酸亚铁和硫氰化钾混合液与醚振摇，有过氧化物则显红色。 除去过氧化物的方法：（1）加入还原剂5%的FeSO4于醚中振摇后蒸馏。（2）贮藏时在醚中加入少许金属钠。 （四）醚的制备 1．醇脱水 此法只适用于制简单醚，且限于伯醇，仲醇产量低，叔醇在酸性条件下主要生成烯烃。 2．威廉姆逊合成法（A.W.Williamson） 威廉姆逊合成法是制备混合醚的一种好方法。是由卤代烃与醇钠或酚钠作用而得。 威廉姆逊合成法中只能选用伯卤代烷与醇钠为原料。因为醇钠即是 亲核试剂，又是强碱，仲、叔卤代烷（特别是叔卤代烷）在强碱条件 下主要发生消除反应而生成烯烃。 如，制备乙基叔丁基醚时，可以有如下两条合成路线。 路线1： 路线2： 四、硫醚、亚砜和环丁砜 1、硫醚 2、亚砜和环丁砜 五 重要的醚和高聚物 1.乙醚 2．环氧乙烷 环氧乙烷是最简单的环醚，是一个很重要的有机合成中间体。故给予重点讨论。 （1）制法 （2）物理性质 沸点11℃，无色有毒气体，易液化，与水混溶，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。一般贮存于钢瓶中。 （3）化学性质 环氧乙烷化学性质活泼，在酸或碱催化下能与多种试剂反应，形成一系列重要工业原料。 2、醇的命名 A、俗名如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油等。 B、简单的一元醇用普通命名法命名。 例如： 法则(饱和醇）：选择含有羟基的最长链作为主链，从靠近羟基一端开始编号。 不饱和醇的命名：选择含有羟基和不饱和键的最长链作为 主链，从靠近羟基一端开始编号称为某烯某醇 C、系统命名法P88 5-甲基-4-己烯-2-醇 2-丁炔-1-醇 2-戊醇 2-苯基-2-丙醇 4-甲基环己醇 2-甲基-5-氯-3-己醇 4-戊烯-2-醇 练习： 多元醇的命名，要选择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基的位次要标明。 例如： 1，3-丙二醇 z-1-甲基-1，2-环己二醇 （4）脱水反应 醇与催化剂共热即发生脱水反应，随反应条件而异可发生分子内或分子间的脱水反应。 A、醇的脱水反应活性： 3°R-OH 2°R-OH 1°R-OH B、脱水常用的催化剂有：浓H2SO4、H3PO4、Al2O3 C、醇脱水反应的特点： 用硫酸催化脱水时，有重排产物生成。 （5）氧化和脱氢 常见氧化剂：K2Cr2O7/H2SO4； KMnO4/H2SO4 B、醇的脱氢 A、氧化反应 备注：叔醇一般不被氧化,环酮如通过强酸HNO3氧化可以 　　　生成二元羧酸 脱氢反应