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第四章 多组分系统热力学 多组分系统组成的表示法 3.1偏摩尔量 单组分体系的摩尔热力学函数值 多组分体系的偏摩尔热力学函数值 多组分体系的偏摩尔热力学函数值 偏摩尔量的集合公式 偏摩尔量的集合公式 偏摩尔量的集合公式 偏摩尔量的集合公式 Gibbs-Duhem公式 Gibbs-Duhem公式 3.2 化学势的定义 化学势的定义 一 多组分体系中的基本公式 化学势与压力的关系 化学势与温度的关系 二.理想气体的化学势 理想气体的化学势 理想气体混合物中各组分的化学势 3.3 拉乌尔定律与亨利定律 3.3拉乌尔定律与亨利定律 3.3 拉乌尔定律与亨利定律 3.4 理想液体混合物 二.理想液体混合物化学势 三 理想液态混合物的混合性质 3.5 理想稀溶液 一 溶剂的化学势 二 溶质的化学势(看黑板） 溶质的化学势 溶质的化学势 溶质的化学势 3．7 稀溶液的依数性 蒸气压下降 凝固点降低 沸点升高 渗透压（osmotic pressure） 渗透压 3.8 真实液态混合物与实际溶液 真实液态混合物 实际溶液 实际溶液 实际溶液 3.9 分配定律 分配定律 分配定律 溶质的标准态 实验曲线 溶液中溶质的标准态 （浓度为m） 溶质的化学势 （2）当 时，同理： 是 时，又服从 Henry定律那个假想态的化学势。 溶质的标准态 实验曲线 溶液中溶质的标准态 （浓度为c） 溶质的化学势 （3）当 时 是 时又服从 Henry定律那个假想态的化学势， 依数性质(colligative properties）： 依数性的种类： 1.蒸气压下降 2.凝固点降低 3.沸点升高 4.渗透压 溶质的粒子可以是分子、离子、大分子或胶粒，这里只讨论粒子是分子的情况，其余在下册讨论。 指定溶剂的类型和数量后，这些性质只取决于所含溶质粒子的数目，而与溶质的本性无关。 对于二组分稀溶液，加入非挥发性溶质B以后，溶剂A的蒸气压会下降。 这是造成凝固点下降、沸点升高和渗透压的根本原因。 蒸气压下降 称为凝固点降低系数（freezing point lowering coefficients），单位： 这里的凝固点是指纯溶剂固体析出时的温度。 常用溶剂的 值有表可查。用实验测定 值， 查出 ，就可计算溶质的摩尔质量。 凝固点降低 单位： 为非电解质溶质的质量摩尔浓度， 称为沸点升高系数（boiling point elevation coefficints），单位 。常用溶剂的 值有表可查。 测定 值，查出 ，就可以计算溶质的摩尔质量。 沸点升高 如图，在半透膜左边放溶剂，右边放溶液。只有溶剂能透过半透膜。由于纯溶剂的化学势 大于溶液中溶剂的化学势 ，所以溶剂有自左向右渗透的倾向。 为了阻止溶剂渗透，在右边施加额外压力，使半透膜双方溶剂的化学势相等而达到平衡。这个额外施加的压力就定义为渗透压?。 是溶质的浓度。浓度不能太大，这公式就是适用于稀溶液的van’t Hoff 公式。 渗透压（osmotic pressure） ? = p右- p左 路易斯（G.N.Lewis）提出了活度的概念。 拉乌尔定律应修正为： 相对活度的定义： 一 真实液态混合物：对任意组分 称为相对活度，是量纲1的量。 称为活度因子（activity factor），表示实际液态混合物与理想液态混合物的偏差，也是纲为一的量。 活度的计算： 在真实液态混合物中，其任意组分的化学势的表达式与理想液态混合物相同，只要用活度代替摩尔分数浓度即可为。 拉乌尔定律应修正为： 对亨利定律进行修正，非理想溶液中组分B的浓度的表示式不同，化学势表示式也略有差异。 (1)浓度用摩尔分数 表示 是在T，p时，当 那个假想状态的化学势。因为在 从0 — 1的范围内不可能始终服从Henry定律，这个状态实际上不存在，但不影响 的计算。 二 实际溶液，溶剂同上，溶质B的化学势： （2）浓度用质量摩尔浓度 表示 是T，p时，当 时仍服从Henry定律那个假想状态的化学势。 （3） 浓度用物质的量浓度 表示 是在T，p时，当 时假想状态的化学势, 。 显然 ，但B物质的化学势 是相同的，并不因为浓度的表示方法不同而有所不同。 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 一 多组分系统： 多组分单相系统：两个或两个以上的组分，以分子（离子）的大小均匀混合而组成的系统。 多组分多相系统：多个多组