第7章-重量分析和沉淀滴定法.ppt

干扰的消除 事先除去一些能与SCN-作用的干扰物质，如强氧化剂、氮的低价氧化物、铜盐、汞盐等。 返回 应用 该法选择性高； 有机卤化物中的卤素可采用此法测定； 一些重金属硫化物可用此法测定。如 CdS + 2Ag+ = Ag2S + Cd2+ 返回 三、法扬司法 滴定原理 指示剂：吸附指示剂（有机酸、碱） 滴定剂：Ag+ 测定离子：Cl-、Br-、I-、SCN- 滴定反应： AgCl·Cl- + FI- （黄绿色）（排斥） AgCl·Ag+ + FI- = AgCl·Ag+·FI- （粉红色）（吸引） 返回 滴定条件 使沉淀的比表面大，即沉淀的颗粒小一些，可加入保护胶体糊精防止AgCl沉淀过分凝聚； 浓度不能太稀，[Cl-]?0.005mol·L-1，[Br-]、[I-]、[SCN-] ?0.001mol·L-1 （否则沉淀很少）； 滴定避免阳光直射（析出银，影响终点）； 酸度控制要适当，由各吸附指示剂的性质决定； 沉淀对指示剂吸附能力要适当，应略小于对待测离子吸附。（能力大小顺序：I- SCN- Br- 曙红 Cl- 荧光黄） 返回 表7-1 常用的吸附指示剂 指示剂 待测离子 滴定剂 适用pH范围 荧光黄 Cl-，Br-，I-，SCN- Ag+ 7～10 二氯荧光黄 Cl-，Br-，I-，SCN- Ag+ 4～6 曙红 Br-，I-，SCN- Ag+ 2～10 甲基紫 SO42-，Ag+ Ba2+，Cl- 酸性溶液 溴酚蓝 Cl-，SCN- Ag+ 2～3 罗丹明6G Ag+ Br- 稀HNO3 返回 §7-9 沉淀滴定法的应用 一、标准溶液的配制与标定 二、应用 天然水中氯含量的测定 有机卤化物中卤素的测定 银合金中银含量的测定 返回 一、 标准溶液的配制与标定 AgNO3标准溶液： 能直接配制； 若采用与测定相同的方法，用NaCl基准物质（500～600℃干燥）标定，可消除方法的系统误差； 配制所用蒸馏水应不含Cl-； AgNO3溶液贮存在棕色瓶中。 返回 二、应用 1、天然水中氯含量的测定 一般以莫尔法测定，若水中含有SO32-、PO43-、S2-等，则采用佛尔哈德法测定。 天然水中Cl-含量范围变化很大，河水湖泊中Cl-含量一般较低，海水、盐湖及某些地下水中Cl-含量较高。 返回 如农药“666”，即六氯环己烷（C6H6Cl6），通常将试样与KOH乙醇溶液一起加热回流煮沸，使有机氯以Cl-转入溶液，冷却后，加HNO3调至酸性，用佛尔哈德法测定释放出的Cl- 有机卤化物的预处理，有碱水解法脱卤、氧燃烧法、熔融法、金属钠还原法等。 2、有机卤化物中卤素的测定 返回 银合金用HNO3溶解，并除去氮的氧化物后，用佛尔哈德法直接滴定。 3. 银合金中银含量的测定 返回 * Note: 非晶形沉淀吸附杂质严重，一次沉淀很难保证纯净。最好将过滤后的沉淀溶解进行第二次沉淀。 通过溶液中发生的化学反应，缓慢而均匀地在溶液中产生沉淀剂，从而使沉淀在整个溶液中均匀地、缓缓地析出。 目的：获得颗粒较粗，结构紧密，纯净而易过滤的沉淀。 返回 2、非晶型沉淀的沉淀条件 浓 减小离子的水化程度，形成沉淀含水量少，体积较小，结构较紧密。 不陈化 沉淀完毕，沉淀下沉，趁热过滤。避免沉淀在放置后逐渐失去水分而聚集紧密，吸附的杂质难以洗去。 电解质 中和胶体微粒的电荷，降低水化程度，防止胶体溶液的形成 搅 减小杂质的吸附 增大聚集速度 快 热 促进沉淀凝聚，防止形成胶体溶液，减少沉淀对杂质的吸附。 返回 3、均匀沉淀法 改变这种局部过浓现象； 通过缓慢的化学反应过程，逐步地、均匀地在溶液中产生沉淀剂，使沉淀在整个溶液中均匀地慢慢地形成，得到大颗粒的沉淀。 沉淀，颗粒较大，表面吸附杂质少，易过滤、易洗。 仍不能避免后沉淀和混晶共沉淀现象。 返回 例 为了使Ca2+与C2O42-形成较粗大的晶形沉淀，可在酸性溶液中加入草酸铵（主要存在形式是HC2O4-和H2C2O4），然后加入尿素，加热煮沸。尿素水解，生成的NH3中和溶液中的H+，溶液的酸度逐渐降低，C2O42-的浓度增大。 氧化还原反应进行均相沉淀。测定锆氧根ZrO2+时，于含有AsO33-的H2SO4溶液中加入硝酸盐将亚砷酸根AsO33-氧化成砷酸根AsO43-，使(ZrO)3(AsO4)2均匀沉淀。 还可利用酯类和其他有机化合物的水解，配合物的分解，或缓慢地合成所需的沉淀剂等方式来进行均相沉淀。 返回 §7-6 重量分析的计算和应用示例 一、重量分析结果的计算 二、应用示例 返回 重量分析：依称量形式的质量计算待测组分的含量。需用到换算常数