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滑石粉表面修飾對聚乳酸結晶行為之影嚮
許銘欽1、喬緒明1、黃建銘*2
1.東海大學化學工程與材料工程系
2. 修平技術學院化學工程與生物科技系
ABSTRACT: Talc has been recognized as one of the most effective nucleating agent for Polylactic Acid (PLA). Surface modification of Talc was attempted in this study with both silane and titanium coupling agents and several acid. Crystallization temperature of PLA was largely raised by the silane and Latic acid modified talc. Degree of crystallization, however, was little improved when the cooling rates are fast. Nevertheless, DMA results showed that the lowering of storage modulus during heating processes could be greatly suppressed by the addition of surface-modified nucleating agents.
摘要:滑石粉是聚乳酸的有效成核劑之一。我們對既有滑石粉進行表面改質,並將不同改質劑改質過後的成核劑,以溶液法添加不同比例於聚乳酸中,並於DSC上進行降溫測試,求其結晶特性。而在添加滑石粉 5%於聚乳酸的系統中,在每分鐘20℃的降溫速率中,仍有10.8J/g的結晶熱,而滑石粉在經過偶合劑表面修飾後,結晶熱則有1~3 J/g 微幅的提升。而滑石粉在經磷酸與乳酸表面修飾後,結晶有有10~12J/g的提升,另外動態機械測試結果也顯示添加成核劑可以大幅降低聚乳酸在升溫過程中的模數下降行為,從百倍降至不足2倍。
關鍵詞:聚乳酸、滑石粉、成核劑,表面修飾
緒論
滑石粉是聚乳酸的有效成核劑之一。我們對既有滑石粉進行表面改質,並將不同改質劑改質過後的成核劑,以溶液法添加不同比例於聚乳酸中,並於DSC上進行降溫測試,求其結晶特性。而在添加滑石粉 5%於聚乳酸的系統中,在每分鐘20℃的降溫速率中,仍有10.8J/g的結晶熱,而滑石粉在經過偶合劑表面修飾後,結晶熱則有1~3 J/g 微幅的提升。而滑石粉在經磷酸與乳酸表面修飾後,結晶有有10~12J/g的提升,另外動態機械測試結果也顯示添加成核劑可以大幅降低聚乳酸在升溫過程中的模數下降行為,從百倍降至不足2倍。
聚乳酸(poly L-lactic acid) 為一生物可分解的半結晶性高分子,其具有生物可分解性與生物可相容性,可被人體分解,分解後對人體無毒,具有良好的機械性質[8],在生醫材料範圍有許多不同的應用。近來工業界提升聚乳酸的應用範圍,而不再只是應用於一次性的產品,相當受到關注。
然而對聚乳酸來說,結晶度和結晶速率,是能否成為實際應用塑膠相當重要的2個特質,因為對製模成形的產品而言,這2個特性對生產效率和產品性能有相當大的影嚮[9],但是聚乳酸在快速降溫的過程中,結晶度就相當的低,再加上其熱變形溫度也只有50~60度,也因此造了成其應用上的限制[10-11]。
經由添加成核劑,提高聚乳酸結晶速率和結晶度,是有效率的擴大聚乳酸適用範圍的方法[12-13]。雖然滑石粉已經被確認可有效的提升聚乳酸的結晶度和結晶速率,實際應用上仍有其限制[14]。因此期望能經由改質滑石粉,來提高聚乳酸的結晶度和結晶速率,以提高其耐熱性質進而擴大聚乳酸的應用範圍。
實驗材料與方法
滑石粉表面改質
將5g的滑石粉與0.2g的偶合劑加入100ml的丙酮溶液,將其密封後,於40℃水浴下利用攪拌器充份攪拌24小時後,利用抽氣過慮將滑石粉濾出,再置於真空烘箱中以40℃抽真空乾燥,再以300mesh過篩,製備成經偶合劑表面修飾滑石粉。
將5g的滑石粉與100ml不同濃度的各種酸將其密封後,於40℃水浴下利用攪拌器充份攪拌24小時後,利用抽氣過慮將滑石粉濾出,再置於真空烘箱中以40℃抽真空乾燥,再以300mesh過篩,製備成經各種酸表面修飾滑石粉。
DSC測量結晶熱
1.將2g的聚乳酸溶於20g三氯甲烷中,並加入聚乳酸的3~7wt%經不同表面修飾的滑石粉將其密封後,利用攪拌器與超音波震盪器充份攪拌24小時後,置於真空烘箱中以40℃抽真空乾燥去除三氯甲烷,製成DSC樣品。
2.取7~10mg 的DSC樣品,於30℃持溫一分
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