第三讲-金属间化合物(合金相与相变课程.ppt

固定的化学成分 (AB, AB2, etc. ) 遵循(8-n)准则. 常见正常化合价化合物有NaCl，金刚石，纤锌矿，闪锌矿 尺寸因素化合物的结构主要取决于化合 物的相对原子尺寸。 如Laves相，rA/rB=1.225 位 错 3、金属间化合物的结构缺陷 有序金属间化合物中位错的柏氏矢量要比无序材料中的大很多，如 f.c.c 1/2110 L12 110 位错在有序区域内开动需要更大的能量，因为位错通过有序区域会留下反相畴界(APB)，在有序结构金属间化合物中的位错通常被称为超位错。 3、金属间化合物的结构缺陷 反相畴界 反相畴界仅出现在有序合金中： (a) 保守反相畴界 p . n =0 (b) 非保守反相畴界 p .n ≠0 其中p为位移矢量，n为界面法向矢量。 图2-四方超点阵单胞二维AB合金中的反相畴界和反相畴。虚线为两个亚点阵，p为APB矢量，x边界为非保守APB。 反相畴的表面能为几十至几百mJ/m2 3、金属间化合物的结构缺陷 3、金属间化合物的结构缺陷 孪 晶 * 五、有序固溶体 固溶体中一种原子的最近邻为异类原子的结构叫做有序结构；趋于有序结构的过程叫做有序化；所形成的有序结构的固溶体叫做有序固溶体。 几个概念 呈现短程有序的固溶体，在低于一定的临界温度TC时，可能转变为长程有序的排列，并在X射线衍射图样上有超结构（或超晶格）线出现。 五、有序固溶体 图18 CuAu和Cu3Au有序固溶体的晶体结构 有序化的驱动力： 混合能参量 ?m = ?AB-1/2 (?AA + ?BB) 0， 有序化的阻力是组态熵，升温使它对自由能的贡献（- TS）增加，达到某个临界温度后，紊乱无序的固溶体更加稳定，有序固溶体消失。 有序化的驱动力与阻力 五、有序固溶体 图19 Cu-Au系二元合金相图 有序固溶体的合金相图，以fcc为基的Cu-Au系、CuPt系有序固溶体，以bcc为基的Cu-Zn系、Fe-Al系有序固溶体，以hcp为基的Mg-Cd系有序固溶体。 五、有序固溶体 有序化的程度叫有序度，有序度有短程和长程之分。长程序不一定完全，其程度可用长程有序度参数（S）来表示，设A, B两种原子在完全有序状态分别占据两种位置?与?， 长程序参数被定义为 S =（Rα-XA) / (1-XA) = (Rβ-XB) / (1-XB) 其中Xa及XB 为A、B两种原子的百分数， Rα表示?位置为A原子所占据的分数， R β为表示β位置为B原子所占的分数。 在完全无序状态Rα= XA， R β= XB，因而 S=0； 在完全有序状态Rα=1， Rβ=1，因而 S=1 在当长程有序接近零时，短程有序还可以保持相当的数值，随着有序度的增加，先形成了有序畴（或反向畴），然后再逐渐长大。 有序度 五、有序固溶体 有序度与温度的关系 采用统计热力学方法可以推导出长程有序参数?与T的关系： ? = tgh(??/2)=tgh(- ?Z?m/2kT) （1） 令x= ??/2, ? = 2x / ? = (- 2kT/Z ?m) x （2） 在? - x坐标系中，上式为一直线，其斜率为（- 2kT/Z ?m），将x值代入第一个式子，得到 ? = tghx= tgh (- ?Z?m/2kT) （3） （3）式为双曲线正切函数，这一曲线与（2）式不同温度的直线的交点，就是不同温度的长程有序度 五、有序固溶体 五、有序固溶体 图20、确定长程有序度?的方法 当x=0，则?=0，这时双曲正切函数曲线的斜率dtanhx/dx=1。要?有大于零的解，则图20中直线的斜率应小于1，即温度超过某一临界温度(Tc)，则?都是零。从公式（2）的直线斜率为1的条件得到Tc= - Z?m/2k，由于?m 0，故Tc为正值， ?m的绝对值愈大，则有序固溶体愈稳定，需要较高的温度使它完全无序化，故Tc愈高。 有序固溶体的结构和X-射线衍射特征 有序排列的证据在于X-射线衍射图样上有超结构线出现。当A原子平面的散射波和B原子平面的散射波的位相差正好为?时，由于两种原子的散射因子不同，散射波不能互相抵消，就形成了所谓的超结构线。在无序排列的固溶体中，点阵中每个位置上原子的散射振幅相当于两种原子散射因子的平均值，因此，相邻原子平