热分析技术教材教学课件.ppt

;内容提要;引言;引言：热分析技术分类;熱分析の木;第一节 差热分析法（DTA）;◇ 1.1 概念;◇ 1.2 原理;◇ 1.3 DTA曲线;◇ 1.4 差热分析的特点;◇ 1.5 差热曲线提供的信息;反应前后基线偏移时: 分别作反应开始前和反应终止后的基线延长 线，它们离开基线的点分别是Ti（反应始点）和Tf （反应终点），连接TiTp Tf各点，便得到峰面积；; ◇ 1.6 影响DTA曲线的因素;＊加热速度快，峰尖而窄，形状拉长，甚至相邻峰重叠。 ＊加热速度慢，峰宽而矮，形状扁平，热效应起始温度超前。;3、样品方面 ＊试样性质（粒度、结晶度） a. 试样颗粒越大，峰形趋于扁而宽。反之，颗粒越小，热效应温度偏低，峰形变小。 颗粒度要求：100目-300目（0.04-0.15mm）;b.试样的结晶度、纯度和离子取代 结晶度高，峰形尖锐；结晶度不好，则峰面积要小。 纯度、离子取代同样会影响DTA曲线。 ＊试样的用量 试样用量多，热效应大，峰顶温度滞后，容易掩盖邻近小峰谷。 一般以少为原则。 ;＊参比物和稀释剂的影响 参比物：在所测温区是热惰性的，热容和热导率与试样 匹配，粒度与试样相近。 稀释剂：将参比物以某种方式加入到试样中去，加入的 参比物称为稀释剂。 ＊试样装填方式 薄而均匀 试样和参比物的装填情况一致 ;◇ 1.7 DTA曲线解析;◆氧化反应 ——放热峰 ◆非晶态物质的析晶 ——放热峰 ◆晶型转变 ——吸热峰或放热峰 ◆熔化、升华、气化、玻璃化转变 ——吸热峰 ;◇ 1.9 DTA技术的一般应用;第二节 差示扫描量热法（DSC）; ◇ 2.1 概念;◇ 2.2 原理;DSC测量原理如上图所示： 差示扫描量热法是直接测定样品加热过程的焓变。 测定时把样品和参比物放置在相互绝缘但相同的热条件 下，按给定的程序升降温，并始终保持样品和参比物的 温差等于零。当样品中发生有热效应变化时，由装在样 品和参比物底部的微加热器提供能量，维持二者的温度 相同，微加热器所提供的能量由转换器转化为电信号后 作为DSC曲线记录下来。 而DSC又可分为功率补偿型DSC和热流型DSC两大类。;＊功率补偿型DSC的测量原理 ——零位平衡原理;＊ 热流型DSC的测量原理;◇ 2.3 DSC分析的特点;◇ 2.4 影响DSC实验结果的因素; ＊升(降）温速率?;降温速率(oC/min);＊试样用量;＊试样粒度;＊气氛;◇ 2.5 DSC的应用;＊熔点的测定;＊比热容的测定 ◆比热容定义;将（2）代入（1）得:;◆ 相对法测定比热容;样品;＊玻璃化转变温度的测定;◆ ICTAC建议Tg的取法: 在两基线延长线间一半处的点做切线与前基线延长线的交点为Tg。 Tg随测定方法和条件而变；（△Cp、β、灵敏度）;＊纯度的测定; ◆ 熔点下降法（凝固点下降） 范德赫夫（Van’t Hoff)方程：;一般用作图法求Tm； 定义f为试样在温度为Ts时已熔化的分数：;＊共混聚合物鉴定;小结： DSC和DTA的比较;第三节 热重法（TG）;◇ 3.1 概念 ;◇ 3.2 原理; 热重法是在程序控温下，测量物质的质量随 温度(或时间)的变化关系。检测质量的变化最常 用的办法就是用热天平，测量的原理有两种，可 分为变位法和零位法。 所谓变位法，是根据天平梁倾斜度与质量变化成 比例的关系， 用差动变压器等检知倾斜度，并自 动记录。 零位法是采用差动变压器法、光学法测定天平梁 的倾斜度， 然后去调整安装在天平系统和磁场中 线圈的电流，使线圈转动恢复天平梁的倾斜。;◇ 3.3 TG分析曲线;◇ 3.4 影响TG曲线的因素;＊试样用量;＊升温速率;＊试样皿（坩埚）;＊气氛;＊浮力效应;＊挥发物冷凝; ◆ 小结： 综上分析可知 ，样品用量和颗粒大小、升温 速率、气氛及浮力效应等都是影响 TG曲线的因 素。因此在进行热重分析时 ，对不同样品进行 比较时应选择同样的升温速率、相同的气氛和 基线 ，样品尽量制备成细小的颗粒 ，并装填紧 密 ，使样品颗粒间接触良好 ，有利于热传导 ， 以减少热滞后现象。; ◇ 3.5 TG的应用;矿物质的煅烧和冶炼，如赵思安用热重分析法采用 不同升温速率研究了六种煤样的TG、DTG及DTA曲 线，用基辛格法计算得到不同煤燃烧反应的活化能，研 究了同生矿物和后生矿物对煤着火和燃烧的不同影响； (3) 煤、石油和木材的热解过程； (4) 液体的蒸馏和气化，分别采用常数法和比较法计算 蒸气压，结果表明，只要选择合适的参考物质，TG可以 成功地