色谱分析法第四章_气相色谱柱技术教材教学课件.pptVIP

色谱分析法 退出 页 出版社 社文分社 * 第四章　气相色谱柱技术  * 4.1 填充柱 在气相色谱分析中，某一多组分混合物能否完全分离开，主要取决于色谱柱的效能和选择性。选择性在很大程度上取决于固定相选择是否得当。因此，固定相的选择就成为色谱分析中的关键。本节除了要介绍气固色谱柱及其固定相、气液色谱柱及其固定相以外，还要讨论气液色谱的固定相的选择问题。 4.1.1气固色谱柱 1)气固色谱柱简介 图4.1 三类吸附等温线及其相应的色谱峰形状 * ２）气固色谱及其固定相 ①分析物质在吸附剂上的吸附能力比在气液色谱柱上的分配能力大，这使得气固色谱中被分离的物质的保留值都比较大。 ②固体吸附剂在高温下常具有催化活性，因而气固色谱一般不宜于分析高沸点和含有活性组分的样品。 ③固体吸附剂的性质与生产条件及处理方法等有关，制备的重复性较差。 （１）加减尾剂 （２）吸附剂涂固定液 （３）分子筛 4.1.2气液色谱柱 １）气液色谱载体（担体） ①具有特殊的均匀的表面孔径结构，有很大的表面积(1～500m2/g) * 和一定的机械强度。改变制备条件和原料，可合成出不同极性、不同孔径、不同分离性能的多孔聚合物。 ②无论分析非极性或极性物质，拖尾现象都很小，有利于分析如水、多元醇、脂肪酸、腈类等强极性物质。 ③多孔聚合物和羟基化合物的亲和力极小，且因其基本上按分子量顺序分离，故分子量较小的水分子可在一般有机物之前流出，峰形也对称，特别适于分析样品中的水含量。 ④具有耐腐蚀和耐辐射的特性，可以分析如HCl,NH3,HCN,Cl2,SO2等，不仅彼此分离，且流出速度快。 ⑤直接作固定相时不存在固定液的流失问题。 ⑥耐高温性好，可达250～290℃。考虑到热胀冷缩性，在高温使用时最好采用50～80目，并在高于柱温20℃(如230℃)用N2气流预处理约10h。 * ２）气液色谱固定液 （１）对固定液的要求 （２）组分和固定液分子间的相互作用力 （３）固定液的特性 ①相对极性 ②固定相的特征常数 ３）固定液的选择 （１）已知样品固定液的选择 ①相似性原则 ②样品组分与固定液有特殊作用力 ③对于含有异构体的样品，主要是芳香性异构体样品，可选用特殊保留作用的有机皂土或液晶做固定液。 （２）未知样品固定液的选择 ①可以对未知样品进行定性分析。 * 图4.2 各种固定液与角鲨烷最相邻距离图解 * 4.2填充柱的制备和评价 4.2.1填充柱的制备 1)固定液的涂渍和老化 ①不和固定液起化学反应； ②与固定液能形成无限互溶体系，加入担体后不出现分层现象。从分子结构上讲，溶剂和固定液应具有某些相似性，如化学键、官能团等； ③沸点适当，有一定的挥发度。 ２）色谱柱柱体的选择、试漏和清洗 ３）固定相的填充方法 ①是泵抽装填法，即在柱后接一真空泵抽气，使担体在色谱柱内填充紧密； ②使用振荡器振动装柱法； ③为手工装柱法。 * ①担体应填充均匀、紧密，不论是柱中心还是柱边缘，应尽可能一样，不留有间隙和死空间； ②填充过程中不得敲打振动过猛，以免造成担体粉碎。 4.2.2填充柱的评价 图4.3 [(K′+1)3/K′2]对容量 因子(K′)的曲线 2）填充柱性能的提高 （１）固定液浓度的选择 图4.4 固定相浓度和柱温对分离的影响 * （２）柱的材质 ２）毛细管柱的拉制 （１）玻璃毛细管柱的拉制 图4.6玻璃毛细管拉制机示意图 1—玻璃管；2—传动轮；3—加热炉；4—传动轮；5—毛细管；6—盘管 2)毛细管柱的拉制 * 图4.7 石英毛细管拉制设备 * （２）石英毛细管柱的拉制 ３）毛细管柱的表面处理 （１）玻璃毛细管柱的表面处理方法 ①用氯化氢腐蚀软质玻璃(WCOT柱) ②在玻璃内表面涂载体(SCOT柱) ③在玻璃表面沉积一层纯SiO2微粒 (2)石英毛细管柱的表面处理 ①用聚乙二醇去活 ②用含氢硅油去活 ③表面涂SiO2 ４）固定液的涂渍 （１）动态法 ①常规动态法 ②汞塞法 * （２）静态法 ①以抽空蒸发法为例 ②提高温度自然蒸发法 图4.8静态法毛细管柱涂渍装置（抽空蒸发法） 1—接真空泵；2—二通活塞；3—真空表； 4—10升玻璃瓶；5—毛细管柱 * ５）毛细管色谱的固定化固定相 （１）交联石英弹性柱 ①预处理。 ②静态涂渍 ③固定化 （２）化学键合毛细管柱 （３）60Co辐射交联法 ７）大口径毛细管色谱柱 ７）大口径毛细管色谱柱 ８）填充毛细管柱的制备 4.5.3毛细管柱色谱分析方法特点 （１）分离效能高 （２）操作条件严格　 （３）应用范围广 * 4.6毛细管柱的基本理论 4.6.1毛细管柱的戈雷（Golay）方程 １）涂壁空心柱的速率方程