内酯命名时.PPT

三、羧酸衍生物的结构和反应性能 2. 羧酸衍生物的醇解反应 3. 羧酸衍生物的氨（胺）解 反应的机制 机制：发生在酰基碳上的亲核取代反应。 过程：先发生亲核加成，然后发生消除反应， 　　　 消去HL 。 （一）酯的水解反应机制 1. 碱性水解 反应机理 碱性水解的讨论 1. 碱性水解速率与 [-OH]成正比。 2. 羰基活性越大，?-C空阻越小，酯基空阻越小，反应速率快。 　　　　　　　　 　　　　CH3COOCMe3 Me3CCOOEt CH3COOEt ClCH2COOEt V相对 0.002 0.01 1 296 3. 形成的四面体中间体能量越低，反应速度越快。（能分散负电荷的取代基对反应是有利的） 4. 酯的碱性水解是不可逆的。 5. 碱的用量要超过催化量。 2. 酸性水解 酸性水解的讨论 1. 酸在反应中的作用有二： ①活化羧基 ②使OH、OR形成 盐而更易离去。 2 在酯 （RCOOR’）中，R有吸电子基团虽能活化羧羰基，但会使关键中间体正离子能量升高，R为给电子基团亦有两种相反的作用，故表现不出 明显的影响。 第三节　碳酸衍生物　油脂　和原酸脂 一. 碳酸衍生物 克莱森缩合反应： ３. 乙酰乙酸乙酯的α-烷基化、α-酰基化 尿素是碳酸的二酰胺，由于含两个氨基，所以显碱性，但碱性很弱，不能用石蕊试纸检验。 ★ 水解反应 ★ 放氮反应 ★ 生成二缩脲和二缩脲反应 * 第十三章 羧酸衍生物和碳酸衍生物 第一节　羧酸衍生物 1. 酰卤的命名 在命名时可作为酰基的卤化物，在酰基后加卤素的名称即可。 普通命名法： ?-溴丁酰溴 对氯甲酰苯甲酸 IUPAC 命名法： 2-溴丁酰溴 4-氯甲酰苯甲酸 常用英文命名 一 羧酸衍生物的命名 2. 酸酐的命名 单酐：在羧酸的名称后加酐字； 混酐：将简单的酸放前面，复杂的酸放后面再加酐字； 环酐：在二元酸的名称后加酐字。 普通命名法： 醋酸酐 乙丙酸酐 丁二酸酐 IUPAC 命名法： 乙酸酐 乙丙酸酐 丁二酸酐 常用英文命名 3. 酯的命名 命名时把羧酸名称放在前面，烃基的名称放在后面，再加一个酯字。内酯命名时，用内酯二字代替酸字并标明羟基的位置。 普通命名法： 醋酸苯甲酯 ?-甲基-?-丁内酯 IUPAC 命名法： 乙酸苯甲酯 2-甲基-4-丁内酯 常用英文命名 4 . 酰胺的命名 命名时把羧酸名称放在前面将相应的酸字改为酰胺即可； 普通命名法： 异丁酰胺 N,N-二甲基戊酰胺 IUPAC 命名法： 2-甲基丙酰胺 N,N-二甲基戊酰胺 ( C H 3 ) C H C N H 2 C H 3 C H 2 C H C H 2 C N ( C H 3 ) 2 O O 2 - M e t h y l p r o p a n a m i d e d i m e t h y l p e n t a n a m i d e 常用英文命名 N,N- 二 、羧酸衍生物的物性 ★ 低级的酰氯和酸酐是有刺鼻气味的液体，高级的为 固体； ★ 低级的酯具有芳香的气味，可作为香料； ★ 酰胺除甲酰胺外，均是固体；而当酰胺的氮上有取 代基时为液体； ★ 羧酸衍生物可溶于有机溶剂； ★ 酰氯和酸酐不溶于水，低级的遇水分解；酯在水中 溶解度很小；低级酰胺可溶于水。 氧的碱性 ?-H的活性 羰基的活性 离去基团 ?-H的活性减小（ ?-H的 pka 值增大） 羰基的活性减小（取决于综合电子效应） W的离去能力减小（离去基团的稳定性