冷蒸气原子萤光光谱法.DOC

水中汞檢測方法－氧化／吹氣捕捉／冷蒸氣原子螢光光譜法 NIEA W331.50B 一、方法概要 水樣中汞經氯化溴（BrCl）溶液氧化成兩價汞離子（Hg2+）後，接著加入鹽酸羥胺（NH2OH·HCl）還原溶液，破壞殘餘之鹵素，最後以氯化亞錫溶液將兩價汞離子還原成零價汞（Hg0）蒸氣。經由惰性氣體將汞蒸氣載送至金汞齊捕捉管（Gold-coated sand traps）濃縮，再熱脫附至冷蒸氣原子螢光光譜儀進行分析定量。 二、適用範圍 本方法適用於汞濃度範圍為0.5至100ng/L之飲用水水質、飲用水水源水質、地面水體、海域水質、放流水、地下水及廢（污）水中汞之分析。 本方法依效能基準（Performance-based）的原則，分析人員可適當修改本方法所述之步驟及程序，惟修改後之方法其執行檢測之所有步驟及程序應符合第九節所述品質管制的規範。 三、干擾 ?(一) 碘離子之干擾：對於汞濃度為2.5ng/L之樣品，當碘離子濃度由30mg/L增加到100mg/L時，其汞回收率會由100%降至0%。當碘離子濃度大於3mg/L時，樣品必須先以氯化亞錫溶液還原（去除褐色），並於上機前加入更多或更濃的氯化亞錫溶液。為防止汞的散失，氯化亞錫加入時必須於密閉的容器中或是立即進行樣品分析。若所分析的樣品中碘離子濃度超過30mg/L時，則必須於分析後用4M鹽酸清洗分析系統。 (二) 金汞齊捕捉管會因接觸鹵素或是溫度過熱（＞500℃）而被破壞。 ?(三) 水氣會吸附於金汞齊捕捉管中，而於熱脫附時凝結在螢光樣品偵測槽（Fluorescence cell）中，造成散射而影響偵測值。故金汞齊捕捉管必須事前乾燥或去除水氣。 本節所述之設備及材料，其儀器裝置及產品規格僅為實例解說之目的。若能達到相同效能，各實驗室亦可使用本節所建議之外的儀器設備或是清洗方式。各管徑體積及相對流率可視實際需要做調整，組裝之管材（除蠕動泵使用Tygon管外）應使用惰性材質，如含氟聚合物或同級品。 (一) 採樣設備 １、 採樣瓶必須用含氟的聚合物（Fluoropolymer，如：PTFE、PFA或FLPE等）或是玻璃材質，並附含氟聚合物之瓶蓋（註1）。 ２、 清洗 ?(１) 新購之採樣瓶必須先以4M鹽酸或是濃硝酸浸泡加熱至65至75℃，至少48小時後，將瓶子冷卻並用試劑水淋洗三次，最後以1%（v/v）稀鹽酸裝滿。將這些瓶子蓋緊後放入乾淨的烘箱中以60至70℃加熱隔夜，待冷卻後再用試劑水淋洗至少三次，最後以0.4%（v/v）稀鹽酸裝滿，靜置於無汞環境中直到瓶身表面乾燥。將瓶蓋旋緊後置於雙層的PE（Polyethylene）夾鏈袋中備用。清洗過之樣品瓶必須依九、(八)節分析採樣瓶空白（Bottle blank）。 ?(２) 使用過的瓶子若沒有含高濃度的汞（＞100ng/L），則可以依上述程序清洗，但一開始4M鹽酸只需泡6至12小時。 ?(３) 亦可購買已清洗過附證明之採樣瓶。每批採樣瓶必須抽5%，依九、(八)節分析採樣瓶空白。若空白值超出標準，則該批採樣瓶必須丟棄或是重新清洗。 (二) 過濾設備：包括塑膠、玻璃或鐵氟龍固定座及濾膜。濾膜孔徑為0.45μm（供分析溶解性水樣過濾之用）。 (三) 採樣瓶和玻璃容器清洗設備 １、 100至200公升高密度聚乙烯（High-density polyethylene, HDPE）泡酸桶，內裝以試劑水配製之低汞4M鹽酸。 ２、 面板浸沒式加熱器：必須整個以含氟聚合物塗佈，500W，110V（Cole-Parmer EW-03053-14或同等級）（註2）。 ３、 水槽：備有試劑水之水槽。 ４、 烘箱：不鏽鋼材質，能控溫在55至75℃。 ?(四) 冷蒸氣原子螢光光譜儀或同類型儀器：可向供應廠商購買或由實驗室自行組裝，設備包含下列各項裝置，組裝架構如圖一或圖二所示。 １、 低壓4W汞蒸氣燈。 ２、 遠紫外光石英螢光樣品偵測槽：12mm × 12mm × 45mm，具10mm光徑長度（Path length）（NSG Cells或同等級）。 ３、 紫外－可見光光電倍增管（PMT）：使用253.7nm之干涉濾光片以隔絕外界光線（Oriel Corp., Stamford, CT或同等級）。 ４、 光度計及光電倍增管電源供應器（Oriel Corp.或同等級），以轉換光電倍增管輸出訊號。 ５、 黑色電鍍鋁之光學基座：使螢光樣品偵測槽、光電倍增管與光源維持成一直角，並提供入射光與螢光光束的準直（Collimation）（Frontier Geosciences Inc., Seattle, WA或同等級）。 ６、 流量計：具針閥（Needle valve）能控制載流氣體流量為30 mL/min。 (五) 吹氣系統 １、 批次式吹氣系統：如圖三之裝置。 ?(１) 具針閥