在碘滴定试验中.PPT

* 選修化學(上) 5-3 氧化還原滴定 * 氧化還原滴定 5-3 學習目標： 了解氧化還原滴定的操作與計量。 氧化還原滴定（oxidation-reduction titration）與酸鹼滴定相似，是一種分析溶液濃度的方法。 經由氧化還原反應，利用氧化劑得到的電子數等於還原劑失去的電子數之原理，將標準溶液加入被分析的溶液中，可藉由顏色的變化、沉澱的生成或導電度的變化等，來確定滴定終點。 氧化還原滴定 5-3 以過錳酸鉀溶液（KMnO4(aq)）滴定未知濃度的亞鐵離子溶液（Fe2+(aq)）為例， 將已知濃度的過錳酸鉀溶液置於滴定管中， 另取適量體積的未知濃度之亞鐵離子酸性溶液，倒入錐形瓶裡。 KMnO4(aq) Fe2+(aq) 打開滴定管的活栓，逐滴加入過錳酸鉀溶液，使之與亞鐵離子反應，生成淡粉紅色的亞錳離子（Mn2+）， 直到錐形瓶中的溶液是紫紅色不再褪去為止。 Mn2+(aq) 氧化還原滴定 5-3 利用達滴定終點時，找出得到電子總莫耳數等於失去電子總莫耳數，歸納出氧化還原滴定的計量關係， 其流程圖如下： 由MnO4－＋8H+＋5e－ →Mn2+＋4H2O可知每莫耳 KMnO4得到電子的莫耳數 n1＝ 5， 已知 KMnO4的 體積莫耳濃度 滴定終點所消耗KMnO4的體積V1 由 Fe2+ → Fe3+＋e－可知每莫耳 Fe2+ 失去電子的莫耳數 n2＝ 1， 放入錐形瓶中 Fe2+的體積V2 未知 Fe2+ 的 體積莫耳濃度 得到公式：n1 × × V1＝n2 × × V2 氧化還原滴定 5-3 n1 為每莫耳氧化劑所得到的電子莫耳數， 為氧化劑的體積莫耳濃度， V1 為滴定終點所消耗氧化劑的體積； n2 為每莫耳還原劑所失去的電子莫耳數， 為還原劑的體積莫耳濃度， V2 為被滴定還原劑的體積。 n1 × × V1＝n2 × × V2 氧化還原滴定 5-3 在過錳酸鉀的滴定中，達當量點前後，顏色有極為明顯的變化，因此可直接清晰顯示出滴定終點，不必另外添加指示劑。 還是有些氧化還原滴定需要添加指示劑，才能顯現出滴定終點。 在碘滴定實驗中，常添加澱粉作為指示劑， 碘與澱粉共存時會呈現 色。 碘滴定法（iodimetric titration）： 碘離子與澱粉混合在一起時不呈現顏色， 利用碘的氧化力與其他物質反應而使藍色消失，或碘離子的還原力與其他物質反應而使藍色呈現。 藍 氧化還原滴定 5-3 碘滴定法（iodimetric titration）： 碘的水溶性較差，為了增加溶解度，通常將碘溶解在碘化鉀溶液中，使碘及碘離子形成。 三碘離子： 。 I3－ （triiodide ion） 氧化還原滴定 5-3 用碘的標準溶液，直接滴定未知濃度的還原劑， 例如：亞硫酸、維生素 C 和葡萄糖等。 氧化還原滴定 5-3 碘滴定法有兩種：直接碘滴定法與間接碘滴定法 直接碘滴定法：以碘的標準溶液作為氧化劑 間接碘滴定法：以碘離子的標準溶液作為還原劑 先加入過量的碘離子，與未知濃度的氧化劑，例如：碘酸鉀、次氯酸鈉和過氧化氫等，反應析出碘； 然後用硫代硫酸鈉作為標準溶液，再滴定析出的碘，間接測出氧化劑的含量 。 未知濃度的碘酸鉀溶液 20.0 mL，加入足量碘化鉀及少量硫酸，溶液呈棕褐色。以 0.10 M 硫代硫酸鈉溶液滴定，至溶液呈淺黃色後，才加入數滴澱粉液，作為指示劑；而後持續滴定，直到藍色消失為止，共消耗掉硫代硫酸鈉溶液 60.0 mL。求該碘酸鉀溶液的體積莫耳濃度？ 解答 滴定反應的氧化半反應： 還原半反應： I2 + 2e－ → 2I－ 代入公式：n1× ×V1＝n2× ×V2 2× ×V1＝1×0.10（M）×60.0（mL） 範例 5-5 * 選修化學(上) 解得 ×V1＝3.0（mmol） 即待滴定溶液中含有 I2 3.0 mmol 由待滴定溶液的反應式： 可知 將 ，代入 解得 再計算 則求得原碘酸鉀溶液的體積莫耳濃度為 0.050 M 範例 5-5 * 選修化學(上) 在酸性條件下，取相同體積的亞鐵離子溶液，分別以 0.1 M 過錳酸鉀或 0.1 M 二鉻酸鉀溶液滴定，達當量點時，所用滴定液之體積，各為 X 毫升及 Y 毫升，求 為多少？ 解答 可得 5 × 0.1 × X＝1 × CM × V ……(1)6 × 0.1 × Y＝1 × CM × V ……(2) 假設 Fe2+(aq) 的體積莫耳濃度為 CM，體積為 V 代入公式：n1 × C1 × V1＝n2 × C2 ×