无机分析第四章.pptVIP

化学 公式应用： 1、分别计算298.15K时的Δr Hm?(298.15K) 、 Δr Sm?(298.15K)，求该反应在298.15K或其 它温度下的Δr Gm?(T)，进而判断该温度下 的反应自发方向。 2、根据 ΔrHm?(298.15K) 、ΔrSm?(298.15K)的正、负， 判断定压下温度对反应自发方向的影响。 关于定压下，反应方向逆转的温度（转折温度） 要使上述反应正向自发进行，问温度至少要上升到多少K？ 解：反应正向自发，则ΔrGmo(T) 0 ΔrGm?(T）= ΔrHm? - T ΔrSm?0 有：T＞ Δr Hm?/ΔrSm? 类型4：放热，熵减少过程，低温正向自发，升高温度则可反向自发。 本 章 总 结 1、基本概念，特别是对各状态函数的理解。 2、定温，标准态下，化学反应ΔrHm?(298.15K)、ΔrSm?(298.15K)的计算。 3、定温，标准态下，化学反应ΔrGm?(298.15K)、ΔrGm?(T)的计算，特别掌握吉- 赫公式的运用。 (1) 熵 S 定义 表征体系混乱程度大小的热力学参数。 定义式：S=K lnΩ k为玻尔兹曼常数，1.38×10-23J/K; Ω微观状态数) 状态函数 —— 0 K时，任何理想晶体的熵值为0 热力学第三定律 2、熵判据——熵增加原理 单位 J·K-1·mol-1 0 K 稍大于0 K 绝对熵、摩尔熵和标准熵 因: S(0K)= 0 故: ΔS = S(T) – S(0K) = S(T)(即把某物质从 0K升温致T，求其熵变， 即可测绝对熵。） 298.15K时各物质的标准熵见附表1 绝对熵 物质在温度T 时的熵值S(T) 标准熵 标准状态下的摩尔熵 S m?(T,B) 摩尔熵 熵值大小的一般规律 如：冰的熵值为S?冰=39.33J·K-1·mol-1 　　水的熵值为S?水=69.91J·K-1·mol-1 　　水汽的熵值为S?汽=189J·K-1·mol-1? (1) 同种物质的聚集状态不同，S m?(T,B)也不同； (2) 同一物质且聚集态相同时，温度升高S m?(T,B)增大 (因为粒子运动加剧，混乱度增加) (4) 相同状态下，分子结构相似的物质，分子的 摩尔质量越大， S m?(T,B)越大；若分子摩尔 质量相近，简单分子比复杂分子熵值小，如： N2和CO (3) T一定时，压强增大 ， S m?(T,B)减小(因为物 质限制在了更小的体积中) 对于反应: aA+bB=dD+eE, ΔrSm?(T） ΔrSm?(Ⅰ）=[ d Sm?(T,D）+e Sm?(T,E）] - [a Sm?(T,A）+b Sm?(T,B）] = (∑viSm ?)生成物－ (∑viSm ?)反应物 (2)化学反应的熵变 法一： 法二： 赫斯定律 虽然物质的Sm?（T,B）随温度增大而增大， 但ΔrSm?受温度影响较小，因此在计算时可 以用298.15K时的ΔrSm?数值代替任意温度下 的ΔrSm?。 Note 若反应是气体物质增加的反应，ΔrSm? 0 预测下列过程熵变值的正负号 硫酸铵溶解至水中。 CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) CO2(g)=CO(g)+1/2O2(g) CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) Example (3)Δr Sm?(T)与反应方向 熵增加原理——系统有朝着取得最大混乱程度 的方向自发进行的趋势。 冰的融化 物质的溶解 建筑物的倒塌 毒气的扩散 对孤立体系，则有； Δr Sm? （T）＞0，正向自发； = 0，体系处于平衡态； ＜0，正向非自发（反向自发） 但对封闭体系 ，则不尽然也。 3、吉布斯自由能判据——Δr Gm?(T) (1) 自由能 定义 G = H - TS 状态函数 广度性质 单位 kJ/mol 其绝对值不可知 所以，不能利用 求解Δr G (T),来判断反应自发进行的方向 G与反应(过程)的自发性 在定温、定压且不做非体积功： △G 0 反应是自发的，能正向进行； △G 0 反应是非自发的，能逆向进行； △G = 0 反应处于平衡状态。 [方法一]: 由Δf Gm?(T，B) 计算 (2) 化学反应的自由能变 T 、标准态下封闭体系Δr Gm