等电子原理——物质结构与性质考查的香饽饽.DOC

揭秘化学竞赛新热点——等电子原理邹定兵（杭州市余杭高级中学，浙江杭州，311100） 作为物质结构与性质的，等电子原理成为化学竞赛试题的考查主要是因为这类试题所涵盖的知识具有极强的辐射性和发散性特点，能较好的考查学生对。为了便于学生掌握这一考点，笔者对等电子原理进行了分析、归纳，以供大家参考。 1 等电子原理 1919年，美国化学家Irving Langmuir在大量实验事实的基础上等电子原理：原子数相同，电子数相同的分子，结构相似，物理性质相近。具有等电子特征的微粒互称为等电子体。常见的等电子体如N2和CO，其性质比较如表1。 表1 CO与N2的性质对比 CO N2 原子个数 电子总数 价电子数 成键特征 离解能/kJ(mol-1 熔点/K 沸点/K 密度/g(cm-3 临界温度/K 临界压强/MPa 2 14 10 共价叁键（一个(键和两个(键，且有一个空的((轨道） 1075 83 253 0.793 133 3.6 2 14 10 共价叁键（一个(键和两个(键，且有一个空的((轨道） 946 77 252 0.796 127 3.5 2 等电子原理用时需要注意的几个问题 2.1 明确等电子原理的含义 等电子原理中所讲的“电子数相等”既可以是指总电子数相等（如CO和N2，均为14），也可以是指价电子数相等（如N2和CN-，均为10）。注意的是，若按价电子数相等计数时，此时价电子总数包括重原子（原子序数≥4）提供的价电子以及轻原子(H、He、Li)用来与重原子成键的电子，如N2和C2H2互为10电子体，其中，C2H2的总电子数就包括两个H原子与C原子形成C-H键的电子。外，“原子数相等”通常是重原子数相等结构相似。2.2 明确等电子原理适用的范围 运用等电子原理预测分子或离子的构型时，不能简单的认为价电子数相等的两种微粒即为等电子体，必须注意等电子体用于成键的轨道具有相似性。例如CO2和SiO2，若单从价电子数相等角度考虑，二者互为等电子体，实则不然，两者的空间结构相差甚远。原因是，在CO2中，除了C原子以sp杂化轨道分别与2个O原子的p轨道以(键结合，还有2个离域的键；而SiO2中Si原子以sp3杂化轨道分别与4个O原子的p轨道以(键结合，同时，Si原子的d轨道还与O原子的P轨道形成了离域的(键。因此，成键轨道是否具有相似性是运用等电子原理判断分子或离子构型的前提。 3 常见的等电子体表2 常见的等电子体及空间构型 等电子类型 常见等电子体 空间构型 2原子10电子 2原子14电子 3原子16电子 3原子18电子 4原子24电子 4原子26电子 5原子8电子 5原子32电子 6原子30电子 7原子48电子 N2, CN-, C22-, C2H2, NO+ F2, O22-, H2O2, N2H4, C2H6, CH3NH2, NH2OH, CH3F CO2, N2O, NCO-, N3-, NO2+, SCN-, HgCl2, BeCl2(g)， O3, SO2, NO3- SO3(g), CO32-, NO3-, BO33-, BF3 SO32-, ClO3-, BrO3-, IO3-, XeO3 CH4, SiH4, NH4+, PH4+, BH4- CCl4, SiF4, SiO44-, SO42-, ClO4- C6H6, N3B3H6(俗称无机苯) AlF63-, SiF62-, PF6-, SF6 直线型 直线型 直线型 折线型 平面三角型 三角锥型 正四面体型 正四面体型 平面六型 八面体型 4等电子原理的考查 4.1考查等电子体的书写例. （2005 湖北化学竞赛初赛试题）H2O2是一种绿色氧化剂，应用十分广泛。1979年化学家将H2O2滴入到含SbF5的HF溶液中，获得了一种白色固体A。经分析，A的阴离子呈八面体结构，阳离子与羟胺NH2OH是等电子体。 （1）确定A的结构简式。写出生成A的化学方程式。 （2）若将H2O2投入到液氨中，可得到白色固体B。红外光谱显示，固态B存在阴阳两种离子，其中一种离子呈正四面体。试确定B的结构简式。 （3）上述实验事实说明H2O2的什么性质？ 解析 本题第（）问是对等电子原理的接考查。羟胺NH2OH是等电子体H3O2+。综上所述，A的结构简式为[H3O2]+[SbF6]-。固态B存在阴阳两种离子，其中呈正四面体结构的必为NH4+，阴离子应该是H2O2的等电子体HO2-，因此B的结构简式为NH4 OOH。 答案（1） （） OOH （）H2O2既具有酸性，又具有碱性。 4.2 考查等电子体的结构 例.（1998 全国化学竞赛试题）锇的名称源自拉丁文，原意“气味”，这是由于锇的会被空气氧化为有恶臭气味的OsO4(代号A，熔点40℃，沸点130℃)。A溶于强