表面活性剂溶液的物理化学特性.PDF

物理化学 （B） 预习：§8.1 §8.4 下周三(12月21 日)交第七章作业 §7.2-2 固–气界面 1. 气体在固体表面的吸附： 固体表面分子对碰撞到表面上的气体分子有吸附作用，气 体分子吸附于表面可减小固体表面的剩余力场, 降低固体 的表面能。 气体吸附在固体上，固体物质称为“吸附剂”。 吸附作用发生在固体上，分为物理吸附和化学吸附。 §7.2-2 固–气界面 物理吸附 化学吸附 吸附力 范德华力 化学键力 吸附热 较小，近于液化热 较大，近于反应热 无选择性，任何固体 有选择性，指定的吸附剂 选择性 都能吸附任何气体 只对某些气体有吸附作用 较快，受温度影响 较慢，需活化能，升温使 吸附速度 小，易达平衡，较易 速度加快，不易达平衡， 脱附 （可逆吸附） 较难脱附 （不可逆吸附） 吸附层 单分子层或多分子层 单分子层 我们只讨论物理吸附。 §7.2-2 固–气界面 气-固吸附，因固体的表面积较难准确测定，常用单位质 量的固体所吸附的气体的物质的量或所吸附的气体在标 准状态下的体积表示吸附量a ： x V a 或 a m m 吸附量a是温度及压力的函数：a =f (T, p) 恒定温度不变，研究压力对吸附量的影响，所得的曲线 称为“吸附等温线”. §7.2-2 固–气界面 2. 吸附等温线方程式： 吸附等温线是在指定温度下，某气体的平衡压力与吸附 量之间的关系曲线。常见的有五种类型： 从吸附等温线可了解吸附剂的表面性质。其中，I为单分 子层吸附，其余四种为多分子层吸附。 §7.2-2 吸附等温线方程式 (1). Langmuir单分子层吸附等温式： Langmuir在1916年提出了固体对气体的吸附理论： 气体分子碰撞在固体表面时： 弹性碰撞 无能量交换 非弹性碰撞 有能量交换 发生吸附 Langmuir的理论模型： ① 吸附是单分子层的，属物理吸附； ② 吸附剂表面是均匀的； ③ 被吸附的分子之间无相互作用。 §7.2-2 吸附等温线方程式 覆盖度q的定义：固体表面吸附了气体分子的表面分数 这样，吸附速率与气体分子在单位时间内碰撞表面的次 数成正比．也就是和气体的压力成正比，同时也和空白 表面的分数成正比。 运用质量作用定律可有： 吸附速率为：r = K (1-q )p 1 1 脱附速率为：r = K q 2 2 §7.2-2 吸附等温线方程式 达到吸附平衡时，气体分子吸附的速率与自固体表面上脱附 的速率相等。即：r1 = r2 可导出Langmuir单分子层吸附等温式： K (1 q )p K q 1 2 Kp K 1