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气相色谱法 概述 基本概念 工作流程 固定相 检测器 定性定量方法 一、简述 1. 定义 以气体为流动相的色谱法称为气相色谱法（GC）。 2. 工作流程示意图 气相色谱仪是一个载气连续运行、气密的气体流路系统。气路系统的气密性、载气流速的稳定性及测量的准确性，都影响色谱仪的稳定性和分析结果。 高压钢瓶中的载气（气源）经减压阀减低至0.2-0.5MPa，通过装有吸附剂（分子筛）的净化气除去载气中的水分和杂质，到达稳压阀，维持气体压力稳定。样品在气化室变成气体后被载气带至色谱柱，各组分在柱中达到分离后依次进入检测器。 气相色谱技术 气相色谱的流动相种类很少，主要是惰性气体。常用的载气有氮气（N2，纯度为99.9995%），来自钢瓶或氮气发生器，由分离空气来制得；氢气（H2 ，99.99~99.9999%），来自钢瓶或氢气发生器（电解KOH或NaOH溶液得到）；氦气 (He) 装有钢瓶；另外还有氩气 （Ar）,甲烷，乙烷和二氧化碳等。 样品在固定相中的保留主要是吸附和分配机理。 根据固定相（色谱柱）和样品气化方式的不同，气相色谱主要有以下几种分析技术。 填充柱气相色谱 填充柱气相色谱的柱管通常为长1-3m，内径1-3mm的不锈钢管，为节省柱温箱空间而将柱管弯成环状。在管内壁涂渍液体物质（气-液色谱）或在管内填充固体吸附剂（气-固色谱）。 　　原理：各溶质在气相（流动相）和液相（固定相）间分配系数不同达到分离。　　固定相：涂渍在惰性多孔固体基质（载体或担体）上的液体物质，常称固定液。常用固定液有聚二甲基硅氧烷、聚乙二醇、含5％或20％苯基的聚甲基硅氧烷； 　　常用的基质： 无机载体（如硅藻土、玻璃粉末或微球、金属粉末或微球）和有机载体（如聚四氟乙烯、聚乙烯、）。 2.气-固色谱 　　 气-固色谱的固定相是固体吸附剂，分离是基于样品分子在固定相表面的吸附能力的差异而实现的。常用的固体吸附剂有碳质吸附剂（活性炭、石墨化碳黑、碳分子筛）、氧化铝、硅胶、无机分子筛和高分子小球。　　气-固色谱不如气-液色谱应用广泛，主要用于永久气体和低沸点烃类的分析，在石油化工领域应用很普遍。 毛细管气相色谱 1. 毛细管柱 毛细管柱是用熔融二氧化硅拉制的空心管，也叫弹性石英毛细管。柱内径通常为0.1-0.5mm，柱长30-50m，绕成直径20cm左右的环状。用这样的毛细管作分离柱的气相色谱称为毛细管气相色谱或开管柱气相色谱，其分离效率比填充柱要高得多。 2. 填充毛细管柱 　　 填充毛细管柱是在毛细管中填充固定相而成，也可先在较粗的厚壁玻璃管中装入松散的载体或吸附剂，然后拉制成毛细管。如果装入的是载体，使用前在载体上涂渍固定液成为填充毛细管柱气-液色谱。如果装入的是吸附剂，就是填充毛细管柱气-固色谱。这种毛细管柱近年已不多用。 3. 开管型毛细管柱 　　壁涂毛细管柱： 在内径为0.1-0.3mm的中空石英毛细管的内壁涂渍固定液。这是目前使用最多的毛细管柱。　　小内径毛细管柱：内径小于0.1mm的毛细管柱，主要用于快速分析。 　　大内径毛细管柱：内径在0.3-0.5mm的毛细管，往往在其内壁涂渍5-8um的厚液膜。 4. 毛细管柱气相色谱分析体系 现在的气相色谱仪大都既可做填充柱气相色谱，又可做毛细管柱气相色谱。但在仪器设计上考虑了毛细管气相色谱的特殊要求。　　　　 (1) 进样系统 　　 毛细管气相色谱的发展主要取决于毛细管柱的制作和进样系统。现在多采用分流进样技术。一般气相色谱的气化室体积为0.5-2mL，而毛细管色谱分离的载气流量只有0.5-2mL/min，载气将样品全部冲洗到色谱柱中需要0.25-4min，这样会导致严重的峰展宽，影响分离效果。而且毛细管柱的柱容量低，通常只能进样几个nL的样品，用微量注射器无法准确进样，分流进样器就是为毛细管气相色谱进样而专门设计的。 分流进样器--毛细管柱液体样品的进样 　　由于毛细管柱样品容量在纳升级，直接导入如此微量样品很困难，通常采用分流进样器。进入气化室的载气与样品混合后只有一小部分进入毛细管柱，大部分从分流气出口排出，分流比可通过调节分流气出口流量来确定，常规毛细管柱的分流比在 1:50~1:500。 (2) 色谱柱连接　　为了减小色谱系统的死体积，毛细管柱和进样器的连接应将色谱柱伸直，插入分流器的分流点。色谱柱出口直接插入检测器内。 　　 (3) 尾吹　　由于毛细管柱载气流速低，进入检测器后发生突然减速，会引起色谱峰展宽，为此，在色谱柱出口加一个辅助尾吹气，以加速样品通过检测器。当检测池体积较大时，尾吹更是必要的。 (4) 检测器 　　各种气相