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[工学]生物质能开发与利用第5次课
目前,生产生物质液体燃料的技术还不成熟,所以国内外正在加大力度进行深入研究和 开发。研究主要集中在以下几方面。 ①寻求更合适的原料,一方面降低原材料成本,另一方面提高生物质燃料的产率; ②开发更经济高效的转化技术和设备; ③改善生物油的使用性能; ④开发有价值的生物油副产品。 5.生物质热裂解液化技术研究及开发现状 生物质热裂解产物主要由生物油、不可冷凝气体及木炭组成。 生物油是含氧量极高的复杂有机成分的混合物,这些混合物主要是一些分子量大的有机物,其化合物种类有数一百种之多,从属于数个化学类别,几乎包括所有种类的含氧有机物,诸如:醚、醋、醛、酮、酚、有机酸、醇等。不同生物质的生物油在主要成分的相对含量上大都表现出相同的趋势,在每种生物油中,苯酚、蒽、禁和一些酸的含量相对较大。 6.生物油的特性 对木屑热裂解所得的生物油进行GC—MS分析表明,生物油中化合物几乎都是含氧的不饱和烃类衍生物,这类衍生物包括含甲基、乙基、甲氧基、羟基等官能团的酮类、苯酚类、醛类、醇类化合物以及少量酸类和非极性芳香族和脂肪类化合物。生物油组分的复杂性使其具有很大的利用潜力,但也使利用存在了很大的难度。木屑生物油的一些重要特性如表3,其特点为液体燃料,可以代替常规燃料应用于锅炉、内燃机和涡轮机上,含水率为25wt%时。热值为17MJ/kg,相当于汽油/柴油燃料热值的40%;不能与烃类燃料混合,不如石化燃料稳定,在使用前需进行品质测定 6.生物油的特性 6.生物油的特性 (1)含水率 生物油的含水率最大可以达到30~45% ,油品中的水分主要来自于物料所携带的表面水和热裂解过程中的脱水反应。水分有利于降低油的黏度,提高油的稳定性,但降低了油的热值。 6.生物油的特性 (2)pH值 生物油的pH值较低,主要是因为生物质中携带的有机酸,如:蚁酸、醋酸进入油品造成的,因而油的收集贮存装置最好是抗酸腐蚀的材料,比如:不锈钢或聚烯烃类化合物。由于中性的环境有利于多酚成分的聚合,所以酸性环境对于油的稳定是有益的。 (3)密度 生物油的密度比水的密度大,大约为1.2×103kg/m3。 (4)高位热值 25%含水率的生物油的热值为17MJ/kg,相当于40%同等质量的汽油或柴油。这意味着2.5kg的生物油与1kg化石燃油能量相当。 6.生物油的特性 (5)黏度 生物油的黏度可在很大的范围内变化。室温下,最低为10cP,若是长期存放于不好的条件下,可以达到10cP。水分、热裂解反应操作条件、物料情况和油品贮存的环境及时间对其有着极大的影响。 (6)固体杂质 为了保证高加热速率,热裂解液化的物料粒径一般很小,因而热裂解生成的生物质炭的粒径也很小,旋风分离器不可能将所有的炭分离下来,因此。可采用过滤热蒸汽产物或液态产物的方法更好地分离固体杂质。 6.生物油的特性 (7)稳定性 生物油一个关键的特性是由于多酚的慢速聚合和缩合反应而具有“老化”倾向。暴露在具有氧气和紫外光线环境下的生物油,随着外界环境温度的升高黏度增大。所以生物油加热不宜超过80℃,宜避光,避免与空气接触保存。 (8)生物油品质 目前还没有一个明确的生物油质量评定标准。常规燃料有其品质判定的标准,有必要也建立一个针对于不同用途的生物油品质评定标准。 6.生物油的特性 生物质热裂解产生的生物油是一种棕黑色的液体。由于生物油具有高度的氧化性、相对不稳定性、粘稠、具有腐蚀性、化学组成复杂等特点,直接用它来取代传统的石油燃料受到了限制。且生物油有很强的吸湿性,放置一段时间后,液体分为两相:一相为高度粘稠的物质;另一相为含有水和化学品的液相。因此.为了提高热解产物的产量和质量,需要对生物油进行精制,以除去其中的氧原子,达到使生物油稳定的效果。目前,生物油精制方法主要有加氢处理技术、沸石合成技术、生物油乳化技术、催化裂解技术、生物油水蒸气催化重整技术、生物油酯化技术、生物油分子蒸馏技术以及气化技术等。 7.生物油的精制 生物质闪速热裂解产生的生物油可以直接应用或通过中间转换途径转变成次级产物。下图给出了生物油的主要用途。生物油可作为锅炉和涡轮机的燃料使用。 8.生物油的应用 (1)生物油用于燃烧 由于生物油为液体燃料,因此它易于运输、处理和贮存,可能只需对现有设备略加改造或根本不需要改造即可应用。尽管公开发表的有关生物油燃烧方面的文章较少,但是在欧洲和北美洲进行了大量有关生物油用于燃烧方面的试验,结果表明生物油易于燃烧,但对燃烧雾化器应经常维护。而对燃烧排放物的成分还不清楚,目前正进行这方面的实验。 8
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