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第二节 烯 烃 学习要求 1.掌握烯烃的系统命名 2.记住次序规则，学会如何确定化合物的顺反异构，掌握Z/E命名法 3.理解SP2杂化特定及键的组成结构及特性 4.了解烯烃的结构和物理性质 5.掌握烯烃的化学性质：马氏加成规则及过氧化物效应。 一、烯烃的异构现象烯烃的组成通式为CnH2n  （一）烯烃的异构现象 1.烯烃的异构体类型(以1-丁烯为例) 2.烯烃产生顺反异构体的条件 双键两端碳原子上，必须各自连接2个不同的原子或基团。 二、烯烃的结构 1.碳原子SP2杂化 乙烯分子的结构特点 三、烯烃的命名 4.加硫酸 硫酸氢乙酯 硫酸二乙酯 硫酸乙酯 乙醇 烯烃与浓硫酸反应，生成硫酸氢酯，并溶于硫酸中,经水解生成醇,为工业制醇的烯烃间接水合法。 不对称烯烃与硫酸的加成反应，遵循马氏规则。 5. 加水 烯烃与水的加成反应在催化剂（磷酸或硫酸）、高温、高压条件下，可以直接与水加成生成醇。工业上称这种方法 为烯烃直接水合法。 270～310℃，7MPa H3PO4/硅藻土 乙醇 不对称烯烃与硫酸的加成反应，遵循马氏规则。 6.加次卤酸 不对称稀烃和次卤酸(Cl2+H2O)的加成，也符合马氏（Markovnikov）规则。 δ- δ+ + 烯烃很容易被氧化。反应时碳碳双键中的π键和σ键均可断裂。随着氧化剂氧化性的大小和反应条件的不同，烯烃的氧化产物也不同。 1.催化氧化这是工业上生产环氧乙烷的方法 反应中双键的π键打开，生成环氧乙烷 二、烯烃的氧化反应 烯烃被高锰酸钾氧化，反应条件不同，氧化产物也不同,在碱性或中性的高锰酸钾冷溶液条件下，发生羟基化反应生成邻二醇。 在酸性高锰酸钾溶液条件下， 双键碳原子上连接的烃基不同， 氧化产物也不同。其规律为: 以上反应，既可以鉴别烯烃，还可以推断原来烯烃的结构。 2.高锰酸钾氧化 三、聚合反应 烯烃分子中的π 键断裂，分子间彼此互相加成结合，由低分子结合成高分子化合物或者高聚物的过程称为聚合反应。 链节 单体 聚合度 * * 分子中含有碳碳双键或叁键的烃称为不饱和烃。不饱和烃可以分为： 位置异构 顺反异构 碳链异构 【例如】 即当 a ≠ b 或 d ≠ e 时有顺反异构现象。 如果 a ＝ b 或 d ＝ e 时就不会产生顺反异构体。 118° 1 . 碳原子轨道的sp2 杂化 1个sp2 杂化轨道 = 1/3 s + 2/3 p 余下一个未参与杂化的p轨道，垂直与三个杂化轨道对称轴所在的平面。 1个sp2 杂化轨道 3个sp2 杂化轨道 3.1.2 乙烯分子的结构 乙烯分子中的σ键 乙烯分子中的π键 2.σ键和π键的特点比较 ①键能较小，不稳定 ②成键的两个原子不能沿键轴自由旋转 ③电子云受核的束缚小，容易极化 ①键能较大，比较稳定 ②成键的两个原子可沿键轴自由旋转 ③电子云受核的束缚大，不易极化 性质 电子云对称分布于σ键所在平面的上下 电子云对称分布在键轴周围呈圆柱形 分布 成键轨道平行侧面重叠，重叠程度小 成键轨道沿键轴重叠，重叠程度大 形成 不能单独存在，只能与σ键共存 可以单独存在 存在 π键 σ键 1. 常见的烯基 烯烃去掉1个氢原子后剩下的基团叫烯基。 乙烯基 丙烯基 烯丙基 2．习惯命名法 烯烃的个别化合物常采用习惯命名法命名。 正丁烯 异丁烯 异戊二烯 2.系统命名法 1.选择含有双键的最长的碳链做主链，称“某烯” 2.编号要使双键的位次最小 3.取代基位次、数目名称写于? 烯或炔之前，用 “?”隔开 。主链超过10个碳原子的称? 碳烯。 【例如】 4,6-二甲基-3-丙基-1-庚烯 3-甲基-6-乙基-4-辛烯 （双键居中，两种编号相同甲基占较小位次） 5- 十一碳烯 1- 十三碳炔 1.命名下列化合物： (1) (2) 2,4,4-三甲基-1-戊烯 4-甲基-3-庚烯 课堂练习 3.顺反异构体的命名方法 顺、反命名法 Z、E命名法 顺式——2个相同原子或基团处于 双键平面同侧 反式——2个相同原子或基团处于 双键平面异侧 (1) 顺、反命名法 【例如】 顺-1-溴丙烯 反-1-溴丙烯 (2) Z、E命名法 当双键碳原子连有4个互不相同的原子或基团，以及结构较复杂的顺反异构体，以“次序规则”为基础的命名法。 规则1 按照“次序规则”比较同一碳原子上的两个基团的大小 规则2 两个大基团在同侧称为Z型，在异侧称为E型 规则3 将Z/E标在命名的前面 (2) Z、E命名法 次序规则 1 将与