[建筑]§61 热力学第一定律 §61热力学第一定律.pptVIP

化学热力学可以解决下列三个问题： (1) 化学反应能否发生？ (2)反应中伴随的热量变化 (3)反应进行的程度 §6.1热力学第一定律 一 基本概念 1.体系 (system)和环境(environment) 体系：研究的对象 环境：而系统以外的与体系有密切关系的周围部分称 为环境。 体系和环境间可以有明确的界面, 也可能是虚拟或模糊的界面。 敞开体系：体系与环境之间既有物质交换，又有能量交换 封闭体系：体系与环境之间没有物质交换，只有能量交换 孤立体系：体系与环境之间既没有物质交换，也没有能量 交 换 2. 状态和状态函数 状态：体系热力学性质的综合表现 状态函数：确定体系状态的物理量 (P,T,V) 如：气体的状态可由压力、体积、温度及各组分物质的量等物理量来决定。如果其中的一个或多个物理量发生改变时，系统即由一种状态变为另一种状态。 3. 状态函数的分类 体系的性质，根据它与体系中物质数量的关系，又可分为两类。 ①广度性质(亦称容量性质)：有加和性,即其数值与体系中物质的数量成正比。 例如总体积等于（V1+V2),热力学能（热力学能）U，焓H，n也是广度性质。 ②强度性质：此种性质的数值不随体系中物质的总量而变，它仅由体系中物质本身的特性所决定，也就是没有加合性。 例如，温度是强度性质，P、C（比热）、T、d都为强度性质。 5. 热:体系-环境有温度差传递的能量 热( Q ):由于温度不同而在体系和环境之间传 递的能量，用符号“Q ”表示。 热的变化与具体途径有关，不是状态函数。 系统吸热 : Q 0； 系统放热 : Q 0。 6.体积功(W) 系统与环境之间除热之外以其它形传递的能量 ，用符号“W”表示 。 二、热力学第一定律 自然界一切物质都具有能量，能量有种不同的形式，能够从一种形式转化为另一种形式,从一物体传递给另一个物体，而在转化和传递中能量的总数量不变。 §6.2 热化学 一、化学反应的热效应 2. 恒压过程　 △U=Q－W 3. 焓：H=U+PV 4. QP 和Qv的关系 二、热化学方程式 §6.3 化学反应的方向 　　一、反应的自发性 　　实验：烧杯①中放0.5mol·L-1CuSO4；烧杯②中放0.5mol·L-1ZnSO4；往①中放一块Zn片，往②中放一块Cu片,片刻后取出Cu片和Zn片，Cu片无变化，说明无反应。Zn片上有一层黑色物质，(若浓度稀时间长则得到一层赤红而光泽的物质)，这黑色物质就是Cu，　　这说明①杯中Zn与Cu2+(aq)发生了反应。 Zn+Cu2+(aq)===Cu+Zn2+(aq) 　　而其逆过程 Cu+Zn2+(aq)===Zn+Cu2+(aq) 　　则不能反应，所以化学过程是有一定的方向的。 　　铁生锈，但锈不可能自动变为铁。 　　自然界中发生的过程也都具有一定和方向性。如水往低处流，水不会自动地由低处向高处流。高温物质的能量可以以热的形式传向与其接触的低温物体，而低温物体的能量决不会自动地以热的形式传向高温物体。 　　这种在一定条件下不需外力作用就能自动进行的过程叫作自发过程，对化学反应来说就叫自发反应；反之叫非自发过程、非自发反应。 　　要注意：自发的反应不一定是迅速的。例如氢与氧生成水的反应在室温下是自发的，但氢和氧的混合气体在室温下可长期保持无明显反应，若用一块铂片接触混合气体或点燃则反应立刻剧烈进行。 　　二、熵的初步概念 　　1、混乱度 A B # # # # # # # # # # # # # # # # # # # # % % % % % % % % % % % % % % % % # % # % # % # % # % # % # % # % # % # % # % # % # % # % # % # % # % # % 始态 终态 　　初态有较高的“有序性”；混合后有序性就降低了，也就是说混合过程中气体存在状态的“混乱度”增加了。(统计热力学上用Ω代表混乱度)。再如，一合火柴散落在地上，火柴头总是趋向于混乱排列。 　　2、熵(S) 　　熵是体系混乱度的量度，它与内能及焓一样是体系的一个重要的热力学性质，是一个状态函数。(统计热力学中S=klnΩ，k