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X-射线晶体学 X射线晶体学的起源 ?1895年德国物理学家伦琴发现了Ｘ射线. 伦琴M.K.R?ntgen (1845-1923) 德国物理学家 伦琴是德国维尔茨堡大学校长，第一届诺贝尔奖获得者。1895年他发现一种穿透力很强的一种射线。后来很快在医学上得到应用，也引起各方面重视。 伦琴夫人的手 X照片 戒指 实验装置 　　抽真空容器，阴极K，阳极A，也叫对阴极，由金属(铜,钼,钨)制成，K、A间加高压。 工作过程：X射线是由阴极加发射出(热)电子，经高速电压加速，获得能量，运动速度很大，这种高速电子去撞击阳极A，而发射出X射线。 X射线性质： 为不带电的粒子流，由实验发现不受电场磁场的影响。本质和光一样。是波长很短的电磁波。 波长： 0.1～100埃 A～K间加几万伏高压，加速阴极发射的热电子。 阴极射线管的实验 电磁波谱 E= hc/λ X-射线的性质 一）穿透性：X射线能穿透一般可见光所不能透过的物质，包括人体在内。 二）荧光作用：X射线照射在某些化合物（如钨酸钙，硫氧化钆等）被其吸收后，就可发生波长较长且肉眼可见的荧光。 三）感光作用：X射线和日光一样，对摄影胶片有感光作用。胶片涂有溴化银乳剂，感光后放出银离子（Ag+）,经暗室显影定影处理后，胶片感光部分因银离子沉着而显黑色，其余未感光部分的溴化银被清除而显白色。由于身体各部位组织密度不同，胶片出现黑—灰—白不同层次的图像，这就是X线照相的原理。 四）电离作用及生物效应：X射线通过物质被吸收时，可使组成物质的分子分解成为正负离子；X射线通过人体被吸收，引起体液和细胞内一系列生物化学作用，X射线对人体的生物效应是应用X线作放射治疗的基础。 劳厄M.von.Laue德国物理学家(1879-1960) 1912年劳厄证实了Ｘ射线照射晶体会发生相干散射（后来叫衍射）现象。由此开创了Ｘ射线微观晶体学领域。 劳 厄 斑 点 根据劳厄斑点的分布可算出晶面间距 晶体可看作三维 晶体 底 片 铅 屏 X 射 线 管 立体光栅 研究X射线的两种方法 1、劳厄法 1912年劳厄利用天然晶体作衍射物，获得X射线衍射图，得到劳厄斑点，是X射线透过晶体的衍射。通过劳厄斑点分析可了解晶体结构。 2、布喇格法 1913年英国的布喇格父子提出，舆此同时苏联的乌布利也作了类似的研究，也称为乌布利－布喇格方法。 布喇格父子(W.H.Bragg, W.L.Bragg) 布拉格(Bragg)方程式 当X-射线穿过晶体的原子平面层时，只要原子层的距离d与入射X-射线波长λ、入射角θ之间的关系能满足布拉格(Bragg)方程式： 2dsinθ=nλ(n=+1,+2,+3,-1,-2,-3) 布拉格(Bragg)方程式 反射波可以互相叠加而产生衍射，形成复杂的衍射图谱。 不同物质的晶体形成各自独特的X-射线衍射图。 根据记录下来的衍射图谱，经过复杂的数学处理，可推知晶体中原子的分布和分子的空间结构。 X射线单晶结构分析原理 由于组成晶体的原子间距离与X射线的波长为同一数量级，因此，具有点阵结构的晶体就成为X射线的天然三维光栅。 当X射线射入到晶体后，在晶体中产生周期性变化的电磁场，迫使晶体内原子中的电子产生受激振动，部分X射线将改变其原来的方向，如果次级射线的波长与入射X射线的波长相同，散射波之间将出现干涉现象，这就是衍射现象。 X射线单晶结构分析应用的正是晶体对X射线的衍射效应。 晶体 衍射图 X 射 线 管 X射线晶体学 若用照相法收集衍射线，则可使胶片感光，留下相应的衍射花样(衍射光斑、衍射光环或衍射线条) 。 收集衍射数据的方法 1 照相法 2 四圆衍射仪（常用闪烁计数器作探测器） 3 图像板（Image plate） Rigaku R-Axis Spider 4 电荷耦合器件（Charge Coupled Device，缩写为CCD ，它是一种特殊半导体器件，上面有很多一样的感光元件，每个感光元件叫一个像素 CCD） Bruker Apex II Oxford Gemini R ultra X-ray diffraction X-射线衍射 晶体的对称性必然反映到衍射数据的对称性上 晶体的对称性必然反映到衍射点及衍射数据的对称性上 衍射点总是中心对称，这就是Friedel’s law: Ihkl = I-h-k-l 衍射点有强有弱 衍射点的分布有明显规律 晶体结构解析就是要从衍射空间的对称性来推导晶体（正空间）的对称性。 * *