[理学]13 杂环化合物.pptVIP

（1）亲电取代反应 吡啶比苯难以发生亲电取代反应，以β(3)位为主。 13.3.2 吡啶的化学性质 * 第九章 高分子的聚集态结构 第十三章 杂环化合物 《有机化学》 杂环化合物 非芳香杂环化合物 本章内容 环状结构 杂原子：N、O、S、P等 (β-丙内酯) (β-丙内酰胺) (顺丁烯二酸酐) (环氧乙烷) 本章：芳香杂环化合物 13.1 杂环化合物的分类、命名 13.1.1 杂环化合物的分类 环的数目及连接方式、成环原子数目 杂环的命名常用音译法，是按外文名词音译成带“口”字旁的同音汉字。 13.1.2 杂环化合物的命名 ① 杂环的编号从杂原子起依次1,2,3 ……（或：α,β,γ……）。 ② 如环上不止一个杂原子时，则从O、S、N的顺序依次编号。 ③ 有两个相同杂原子的，应从连有H原子或取代基的开始编号。 ④ 编号时注意杂原子或取代基的位次之和最小。 ⑤ 稠杂环是特定的母体和固定的编号。 取代杂环的命名 咪唑 噻唑 噁唑 嘧啶 取代杂环的命名 5-硝基-2-呋喃甲醛 N,N-二乙基-3-吡啶甲酰胺 稠杂环的编号 吲哚 嘌呤 喹啉 13.2 五元杂环化合物 13.2.1 呋喃、噻吩、吡咯杂环的结构 ① 平面结构 ② 环上原子SP2杂化 ③ 闭合共轭体系 ④ 属于富电子苯环 ⑤ 环形π电子分布 于平面两侧 ① 符合休克尔规则，π电子数为6。 ② 芳香性比较（易取代、难加成、难氧化）： 71 88 120 152 共轭能kJ/mol 呋喃 吡咯 噻吩 苯 苯＞噻吩＞ 吡咯＞呋喃 芳香性 从结构上分析，五元杂环为多π芳杂环，环上电荷密度比苯大，如以苯环上碳原子的电荷密度为标准（作为0），则五元杂环化合物的有效电荷分布为：  亲电取代反应的活性为： 吡咯 呋喃 噻吩 苯； α-位电荷密度最高 主要进入α-位。 16.2.2 呋喃、噻吩、吡咯的化学性质 （1）亲电取代反应 整体亲核指数： 2.97 2.76 3.58 卤化反应 反应强烈，易得多卤取代物。为了得一卤代(Cl, Br)产物，要采用低温、溶剂稀释等温和条件。 碘不活泼，要用催化剂才能发生一元取代 硝化反应 呋喃, 噻吩和吡咯易氧化, 一般不用硝酸直接硝化; 通常用比较温和的非质子硝化试剂，如：硝酸乙酰酯。反应在低温下进行。 呋喃比较特殊,先生成稳定的或不稳定的2,5加成产物,然后加热或用吡啶除去乙酸,得到硝化产物。 磺化反应 吡咯、呋喃不太稳定，所以须用温和的磺化试剂磺化。常用的温和的非质子的磺化试剂有：吡啶与三氧化硫的加合化合物。 (固体，含量90 %) 噻吩比较稳定，室温下可以直接磺化（分离提纯苯，苯室温下不能磺化），也可以用温和的磺化试剂磺化。 S + N S O 3 C l C H 2 C H 2 C l r . t . S S O 3 - B a ( O H ) 2 2 B a 2 + 傅氏酰基化反应 （2）加氢反应 或MoS2 呋喃作为双烯体最易与亲双烯体（顺丁烯二酸酐）发生Diels-Alder反应 （3）Diels-Alder反应 吡咯只与苯炔发生Diels-Alder反应； 噻吩不发生D-A反应。 （4）吡咯的弱酸性和弱碱性 吡咯虽然是一个仲胺，但碱性很弱。 吡咯具有弱酸性，其酸性介与乙醇和苯酚之间。 13.2.3 重要的五元杂环衍生物 由农副产品如甘蔗杂渣、花生壳、高粱杆、棉子壳……用稀酸加热蒸煮制取。 糠醛是良好的溶剂，常用作精练石油的溶剂，以溶解含硫物质及 环烷烃等。可用于精制松香，脱出色素，溶解硝酸纤维素等。糠醛 广泛用于油漆及树脂工业。 糠醛（α- 呋喃甲醛） （1）制备： 氧化还原反应 （2）糠醛的性质 同有苯甲醛的一般性质 歧化反应 羟醛缩合反应 给出下列反应的产物结构、名称及反应类型。 α-呋喃丙烯酸 练习 卟啉 卟吩：最重要的吡咯衍生物是含有四个吡咯环和四个次甲 基(-CH= )交替相连组成的大环化合物。 卟啉：卟吩衍生物，自然界广泛存在，如血红素，叶绿素。 卟吩 叶绿素 电致发光材料 霓虹灯（灯管颜色和填充气体） OLED 噻唑衍生物 一些重要的天然产物或合成