[理化生]普通化学第2章3节.pptVIP

* 2.3 化学反应的程度---化学平衡 2.3.1 标准平衡常数 2.3.2 温度对标准平衡常数的影响 2.3.3 标准平衡常数与反应进行的程度 化学平衡(chemical equilibrium):在一定条件下，当正、逆两个反应的反应速度相等时，系统就达到了平衡状态。 2.3.1 标准平衡常数 r正 r逆 r/(mol·L-1·s-1) 特征： (1)系统的组成不再随时间而变。 (2)化学平衡是动态平衡。（V正 = V逆） (3)平衡组成与达到平衡的途径无关。 对于气相反应： 可逆反应 aA + bB = yY + zZ 如： = = K 为标准平衡常数 (standard equilibrium constant) K 值越大，表明平衡时生成物生成的越多，反应进行的程度越大，反之亦然。 对于溶液中的反应： Sn2+(aq)+2Fe3+(aq) Sn4+ (aq)+2Fe2+(aq) 2 2 ] Fe3+ ][ c Sn2+ [ ] Fe2+ [ /c /c /c /c = ) ) ) ( ( ( ][ c c c ) (Sn4+ 如： = 根据等温方程式： Δr Gm(T)= (T)+RT lnJ 平衡时： Δ r Gm(T)=0 , J = K 即 0 = (T) + RT lnK ln K = 或 lgK = - (T) RT - (T) 2.303RT 注意：只有反应达到平衡时，Jp = K 或Jc = K 。 不能理解为标准状态就是平衡状态！！！ 例题：判断25oC合成氨反应在标准状态下能 否自发进行？并求出其K 。 解： N2(g )+3H2(g) = 2NH3 (g) 0 0 -16.45 (298K)=2×(-16.45)kJ· mol-1 = - 32.9kJ· mol-10 该反应在25o C标准状态下能自发进行。 kJ· mol-1 lg K = = = 5.77 K =5.89×105 - (T) 2.303RT -(-32.9) kJ?mol-1 2.303×(8.314×10-3) kJ?mol-1?K-1×298K (1) K 值与化学反应方程式的写法有关； 2 2 HI(g) (g) I 2 1 (g) H 2 1 + ( )1/2 2HI(g) (g) I (g) H 2 2 + =( )-1 = = = K 3 = (2)反应式中的固体物质，纯液体不列入标 准平衡常数的表达式中； (3) K 是量纲一的量，因此平衡常数没有单位 (4) K 是温度的函数。对于一定的反应，温度 一定，K 就一定； (5)在K 的表达式中各相对浓度、相对分压的 指数为该物质的化学计量数。 = -T (T) (T) (T) RT ln =- （T） ( T ) 由 和 得： RT ln - ( T ) = -T 呈直线关系 与 T (T) K / 1 ln R RT K ln + - ≈ (T) (298K) (298K) R RT K ln + - = (T) (T) (T) 2.3.2 温度对标准平衡常数的影响 当温度为T1时： 当温度为T2时： 两式相减得： R RT1 K ln + - ≈ (T1) (298K) (298K) R RT2 K ln + - ≈ (T2) (298K) (298K) - ≈ 2 1 1 1 ln T T R K K (T2) (T1) (298K) 对于吸热反应, T↑， ↑ 对于放热反应, T↑， ↓ 例题：合成氨反应 N2(g)+3H2(g) = 2NH3(g)的 (298K) = -92.2kJ·mol-1